Диметоат в каких препаратах содержится

Источник

Диметоат [О,О-диметил-S-(N-метилкарбамидометил)дитиофосфат] — хімічна діюча речовина пестицидів (фосфорорганічний інсектицид), використовується (в тому числі в сумішах з іншими активними компонентами) в сільському господарстві для боротьби зі шкідливими комахами.

Фізичні та хімічні властивості

У чистому вигляді безбарвні кристали з приємним кафмарним запахом.

На малюнку Диметоат тривимірна модель молекули

Фізичні характеристики

Молекулярна маса 229,2;
Температура плавлення 51-52 °С;
n65D1,5334;
d654 1,277;
Тиск парів 1 з’єднань 10-4мм. рт.ст.;
Летючість 0,107 мг/м3.

Технічний продукт-жовто-коричневе масло зі слабким запахом. Диметоату легко розчиняється в багатьох органічних розчинниках (ацетоні, дихлоретані, хлороформі, метанолі), важко в петролейном ефірі і лигроине. Розчинність у воді при кімнатній температурі дорівнює 39 г/л.

У кислому середовищі (рН = 1-5) диметоат стійкий до гідролізу, в лужному швидко розкладається. Термічно нестійкий і при нагріванні ізомеризується.

Дія на шкідливі організми

Диметоат поряд з помірною токсичністю для теплокровних тварин проявляє сильну контактну і системну інсектицидну дію. Крім цього, препарат володіє хорошими акарицидними властивостями. Фумігантні властивості у нього в силу низької летючості майже відсутні. Диметоат проникає в рослини через кореневу систему і надземні органи, поширюється по тканинах рослини висхідними і низхідними струмами.

Проникаючи всередину рослин надає їх соку токсичність для сисних шкідників.

Механізм дії. Як і інші фосфорорганічні інсектициди, диметоат впливає на холінестеразу-фермент, що є передавачем нервового імпульсу. Відбувається зв’язування холінестерази, в результаті вона втрачає свою активність і не може викликати гідроліз ацетилхоліну. Якщо холінестераза блокується пестицидом, то вільний ацетилхолін накопичується в синалтичної щілини, порушується нормальне проходження нервових імпульсів, виникає тремор (судомна активність м’язів), що переходив в параліч.

Резистентність. Систематичне застосування викликає у шкідників придбану групову стійкість.

Застосування

Фітотоксичність. При правильному застосуванні і дотриманні рекомендованих норм не обпалює рослини.

В сільському господарстві. Диметоат широко використовується для захисту від шкідників пшениці, жита, вівса, ячменю (хлібна жужелиця, клоп шкідлива черепашка, пьявица, внутристеблевые мухи, попелиці, трипси), яблуні, груші (щитівки, ложнощитовки, кліщі, листовійки, попелиці, мідяниця, міль, плодожерки, листогризучі гусениці, жуки), зернобобових культур (бобова вогнівка, горохова плодожерка, попелиці), овочевих культур (насіннєві посіви) (кліщі, попелиці, трипси, клопи), люцерни (насіннєві посіви) (клопи, попелиці, люцернова толстоножка, кліщі), льону-довгунця (плодожерка, попелиці, совки-гамма), буряку цукрового і кормового (клопи, листова попелиця, мінуюча муха і міль, кліщі, цикадки, мертвоеды, блішки), картоплі (попелиці, картопляна міль), конопель (листовійки, попелиці), смородини, малини (маточники) (листовійки, галиці, попелиці, кліщі, цикадки) та ін.

З повним списком культур і об’єктів, на яких застосовується Диметоат можна ознайомитися на сторінках інсектицидів, що містять це з’єднання.

За даними з літературних джерел раніше випускалися інсектициди на основі диметоату у вигляді гранул. Препарат на суперфосфаті і Диметоаті застосовували проти дротяників шляхом внесення в грунт з насінням при посіві або шляхом розсіву гранул в рядки в розплідниках. Сьогодні гранульовані препарати на основі Диметоату не зареєстровані.

Диметоат заборонено використовувати на ягідних культурах, а також плодових насадженнях, в міжряддях яких вирощують ягоди і овочі на зелень.

Інструкція по застосуванню диметоату

Згідно з поширеною практикою інструкції по застосуванню тієї чи іншої речовини розробляються стосовно до препаратів, що містять дану речовину.

Токсикологічні властивості і характеристики

Середня тривалість дії препаратів на основі диметоату 10 – 15 днів.

За іншими даними період напіврозпаду диметоату в залежності від рослини і пори року становить 2 – 5 днів.

Препарати мають слабко виражену кумулятивну і виражену шкірно-резорбтивну дії. За критерієм пероральної токсичності диметоат відноситься до середньотоксичних речовин.

Диметоат не є мутагенною речовиною для лабораторних тварин, але визнаний експертами ВООЗ мутагеном для бактерій. Також для лабораторних тварин не встановлено вираженої ембріотоксичної або тератогенної дії.

Симптоми отруєння у тварин

Гостре отруєння. Диметоат дуже отруйний. Через 30-45 хвилин після введення смертельних і токсичних доз у щурів і мишей розвиваються тремор, гальмування, фібрилярні посмикування, слинотеча. Стає хрипким і утруднюється дихання. У кішок порушення координації рухів, рясне слинотеча, тремор. У кроликів спостерігається слабкість шийних м’язів. При чотиригодинний інгаляції аерозолю (концентрація 60 – 80 мг/м3 токсичні явища виражені не яскраво; у кішок пари не викликають симптомів отруєння при концентрації речовини 0,02 мг/л. По зміні активності холінестерази крові порогові концентрації диметоату для аерозолю рівні 5 мг/м3, для парів – 10 мг / м3. При введенні Диметоата щурам через рот ЛД50=230 мг/кг мишам – 135 мг/кг, кішкам – 100 мг/кг. Смертельна доза при аплікації кроликам на шкіру становить 1 – 1,5 г/кг, для щурів ЛД50 = 1,12 г/кг.

Хронічне отруєння. При багаторазовому впливі парів диметоату протягом місяця (концентрація 0,002 мг / л) на щурів ознак отруєння у тварин виявлено не було. Щоденне введення 1/20 від ЛД100 (15 мг/кг) не вплинуло на їх життєздатність. Щоденне введення 1/10 від ЛД100 (30 мг/кг) протягом шести місяців призвело до загибелі частини піддослідних тварин.

Симптоми отруєння у людини

При роботі з препаратами диметоату необхідно дотримуватися всіх запобіжних заходів, рекомендовані при роботі з фосфоорганічними пестицидами. Описано подію з людиною, яка обприскувала дерева інсектицидом без дотримання техніки безпеки. У наступну добу після отруєння у робітника були помічені загальна слабкість, сонливість, озноб, нудота, блювота, рясне потовиділення, хитка хода, звуження зіниці. Пізніше стан хворого погіршився. Втрата свідомості, різке розлад серцево-судинної системи виникло внаслідок різко загальмованості активності холінестерази.

Класи небезпеки. Препарати на основі диметоату мають 3 клас небезпеки для людини і 1 клас небезпеки для бджіл.

Історія

Історія контактного і системного інсектициду диметоату дуже цікава. У 1948 році фірма «Амерікен ціанамід Компані» взяла патент в США, ФРН та інших країнах на реакцію обмінного розкладання аміду хлоруксусной кислоти і лужних солей о, о-діалкілдітіофосфорних кислот. З’єднання, що став пізніше відомим під назвою рогор (диметоат), не згадано в написанні наведених патентів. Від свого патенту в Італії фірма «Америкен цианамид компані» незабаром відмовилася, після чого в лабораторіях фірми «Монтекатіні» проводилися детальні явища інсектицидної дії продуктів реакції амідів хлоруксусной кислоти з лужними солями диалкилдитиофосфорных кислот. Ці явища показали, що особливо перспективними є наступні сполуки: О,О–діетил–S–(N-изопропилкарбамидометил) дитиофосфат, О,О–диметил–S–(N-изопропилкарбамидометил) дитиофосфат, О,О–диметил–S–(N-метилкарбамидометил) дитиофосфат. Інсектицидне значення одного з них було тверезо оцінено фірмою «Монтекатіні». Патенти на отримання і застосування рогора були заявлені в Англії, Італії, Іспанії, Бразилії, Австралії, ФРН, Франції.

Підбадьорений успіхом фірма «Монтекатіні» взяла патент на синтез інших аналогів рогора. 18 жовтня 1955 фірмою «Монтекатіні» узятий французький патент 1132839 на реакцію лужних солей о, о-діалкілдітіофосфорних кислот з ефірами хлоруксусной кислоти. Декількома днями пізніше подібну реакцію представила до патентування у Франції фірма «Берінгер зон» (Інгельхейм). Аналогічні дослідження проводилися також швейцарською фірмою «Гейги». 21 липня 1954 ця фірма подала заявку на реакцію лужних солей о,о-діалкілдітіофосфорних кислот з ефірами хлоруксусной кислоти.

Фірма «Берінгер зон» наполегливо працювала далі над своїм методом і 20 січня 1958 року запатентувала в ФРН витончений спосіб синтезу рогора, незалежний від відомих до того часу способів.

«Америкен цианамід компані» (США) розробила далі свій старий – 1948 р. – патент 2494283 і випустила ідентичне рогору з’єднання з позначенням «експериментальний препарат АСС – 12880», а пізніше під назвою «диметоату». Ці препарати призначалися для захисту рослин і для ветеринарії перш за все як системні інсектициди проти личинок овода.

Отримання

Диметоату отримують взаємодією солей диметилдитиофосфорной кислоти з N-метилхлорацетамидом у водному середовищі або по реакції О,О-диметил-S-(ал-коксикарбонилметил) дитиофосфата при низькій температурі з водним метиламином

На малюнку Отримання диметоата

*Реакція проходить в дві стадії:

1) на першій стадії феніловий ефір хлоруксусной кислоти взаємодіє з натрієвою сіллю О,О-диметилдитиофосфорной кислоти.

2) отриманий ефір при 0 °С реагує зі стехіометричною кількістю метиламіну. У процесі екзотермічної реакції утворюється диметоат і виділяється вільний фенол (по Шрадеру, 1965)

Источник

СТАЙЛАБ предлагает стандартные растворы диметоата для его анализа в пробах воды и пищевого сырья хроматографическими методами, в том числе, с помощью ГХ-МС/МС.

Диметоат – фосфорорганический пестицид, разработанный в США в 1950-х годах. Его используют для уничтожения насекомых и клещей, вредящих культурным растениям, в том числе, хлебной жужелицы, клопов, тлей, трипсов, молей, продожорок, листоверток и многих других. Этот пестицид всасывается в растения через корни, стебли и листья, и распространяется по ним. Диметоат входит в состав препаратов «Тагор», «Сирокко», «Рогор-С», «Би-58 Новый», доступных и широко используемых в России.

На насекомых диметоат действует как при поедании растений или высасывании сока, так и при непосредственном контакте с покровами. Подобно другим органофосфатам, он необратимо блокирует фермент ацетилхолинэстеразу, что приводит к гибели вредителей вследствие паралича мышц. Этот же механизм действия обуславливает токсичность диметоата для теплокровных животных, а также для пчел.

Для острого отравления диметоатом у человека характерны тошнота, слабость, сонливость, сужение зрачков, затруднение дыхания, боли в животе, диарея. Эти симптомы развиваются несколько медленнее, чем при отравлении большинством других органофосфатов. При тяжелых отравлениях отмечают потерю сознания, судороги, паралич. В организм человека и животных диметоат может попадать при проглатывании, в том числе, с пищей, а также при вдыхании и контакте с кожей и слизистыми оболочками. Как и другие органофосфаты, диметоат даже при легких отравлениях им способен вызывать стойкие расстройства работы нервной системы. Для человека ЛД50 диметоата составляет 50-500 мг/кг массы тела, для крыс – 240-336 мг/кг массы тела, для мышей – около 60 мг/кг массы тела.

Диметоат классифицирован как возможный канцероген для человека (группа C). В экспериментах на крысах он повышал частоту возникновения злокачественных опухолей эндокринной и половой систем, а также печени. Помимо этого у крыс отмечали хронические заболевания почек, атрофию тестикул и полиартриты. В отношении крыс диметоат проявляет тератогенные свойства: у эмбрионов и новорожденных крысят замедлялось формирование костей, снижалась масса тела, а также масса и размеры щитовидной железы.

У человека при хроническом воздействии диметоата отмечали признаки развития аллергии к этому веществу, в том числе, появление антител к нему. В дозировке от 0,434 мг/кг массы тела в сутки диметоат ингибирует активность ацетилхолинэстеразы. При воздействии диметоата в меньших дозах такого эффекта у человека не фиксировали.

Диметоат токсичен для водных организмов, в том числе, дафний и рыбы, а также для птиц и пчел как при остром, так и при хроническом воздействии. Он может попадать в окружающую среду со стоками с полей или заводов, а также в виде испарений или твердых частиц. В воздухе время полураспада диметоата составляет около 5 часов, в почве – около 2,2 суток, в воде – до 8 недель. Он слабо способен к биоконцентрации.

В Российской Федерации и странах ЕАЭС максимально допустимые уровни диметоата в пищевом сырье и продукции устанавливает ТР ТС 015/2011 «О безопасности зерна». Согласно ему, содержание диметоата в рисе, бобовых, хлебных злаках и подсолнечнике не должно превышать 0,02 мг/кг, в рапсе – 0,05 мг/кг. «Единые санитарно-эпидемиологические и гигиенические требования к товарам, подлежащих санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю)» дополнительно устанавливают нормы для плодов, ягод, грибов, овощей, хмеля, картофеля, а также подсолнечного и рапсового масла.

В Евросоюзе с 2017 года действует регула 2017/1135, устанавливающая максимально допустимые уровни для суммы диметоата и ометоата в пищевом сырье и продукции. Содержание диметоата в большинстве овощей и фруктов не должно превышать 0,01 мг/кг. Эта же норма установлена для капусты и свеклы, а также для бобовых, масличных культур и многих злаков. Оливки могут содержать не более 3 мг/кг диметоата. Морковь, сельдерей, петрушка, редис и другие корнеплоды – не более 0,03 мг/кг диметоата. В ячмене, овсе, ржи, вишне и пряных травах допускается содержание диметоата до 0,02 мг/кг. В пшенице, чае, кофе, какао и хмеле – до 0,05 мг/кг.

Способность диметоата проникать в ткани растений и распространяться по нему обуславливает присутствие этого пестицида во всех частях растения, в том числе, в нектаре и пыльце, которыми питаются пчелы. Таким путем этот пестицид может попадать в мед. На выживаемость и развитие пчелиных личинок диметоат не влияет. Однако с медом он также способен проникать в организм человека.

В сырье и продукции диметоат выявляют с помощью ферментативного анализа либо хроматографическими методами. Для анализа диметоата методом ГХ-МС/МС необходимы качественные стандарты. СТАЙЛАБ предлагает стандарты диметоата производства компании SPEX CertiPrep. Они изготавливаются в соответствии с ISO 17034-2016 (аккредитация A2LA). Система контроля качества соответствует ISO 9001:2015 (аккредитация DQS). Стабильность и точность концентрации стандартов гарантируется производителем.

Литература

Dimethoate. PubChem
Godfred Darko, Jonah Addai Tabi, Michael Kodwo Adjaloo, and Lawrence Sheringham Borquaye. Pesticide Residues in Honey from the Major Honey Producing Forest Belts in Ghana. J Environ Public Health. 2017; 2017: 7957431.
Melvin Dwaine Reuber. Carcinogenicity of dimethoate. Environmental Research Volume 34, Issue 2, August 1984, Pages 193-211
Dai P, Jack CJ, Mortensen AN, Bustamante TA, Bloomquist JR, Ellis JD. Chronic toxicity of clothianidin, imidacloprid, chlorpyrifos, and dimethoate to Apis mellifera L. larvae reared in vitro. Pest Manag Sci. 2019 Jan;75(1):29-36.
Barker RJ, Lehner Y, Kunzman MR. Pesticides and honey bees: nectar and pollen contamination in alfalfa treated with dimethoate. Arch Environ Contam Toxicol. 1980;9(2):125-33.

Источник