В какую сторону сместиться равновесие при увеличении продуктов реакции
Обратимые и необратимые химические реакции
Химические реакции бывают обратимые и необратимые.
Необратимыми реакциями называют такие реакции, которые идут только в одном (прямом →) направлении:
т.е. если некоторая реакция A + B = C + D необратима, это значит, что обратная реакция C + D = A + B не протекает.
Обратимые реакции – это такие реакции, которые идут как в прямом, так и в обратном направлении (⇄):
т.е., например, если некая реакция A + B = C + D обратима, это значит, что одновременно протекает как реакция A + B → C + D (прямая), так и реакция С + D → A + B (обратная).
По сути, т.к. протекают как прямая, так и обратная реакции, реагентами (исходными веществами) в случае обратимых реакций могут быть названы как вещества левой части уравнения, так и вещества правой части уравнения. То же самое касается и продуктов.
Однако, условно принято считать, что реагентами в каждом конкретном уравнении обратимой реакции являются те вещества, которые записаны в его левой части, а продуктами – те, что записаны в правой, т.е.:
Для любой обратимой реакции возможна ситуация, когда скорость прямой и обратной реакций равны. Такое состояние называют состоянием равновесия.
В состоянии равновесия концентрации как всех реагентов, так и всех продуктов неизменны. Концентрации продуктов и реагентов в состоянии равновесия называют равновесными концентрациями.
Смещение химического равновесия под действием различных факторов
Вследствие таких внешних воздействий на систему, как изменение температуры, давления или концентрации исходных веществ или продуктов, равновесие системы может быть нарушено. Однако после прекращения этого внешнего воздействия система через некоторое время перейдет в новое состояние равновесия. Такой переход системы из одного равновесного состояния в другое равновесное состояние называют смещением (сдвигом) химического равновесия.
Для того чтобы уметь определять, каким образом сдвигается химическое равновесие при том или ином типе воздействия, удобно пользоваться принципом Ле Шателье:
Если на систему в состоянии равновесия оказать какое-либо внешнее воздействие, то направление смещения химического равновесия будет совпадать с направлением той реакции, которая ослабляет эффект от оказанного воздействия.
Влияние температуры на состояние равновесия
При изменении температуры равновесие любой химической реакции смещается. Связано это с тем, что любая реакция имеет тепловой эффект. При этом тепловые эффекты прямой и обратной реакции всегда прямо противоположны. Т.е. если прямая реакция является экзотермической и протекает с тепловым эффектом, равным +Q, то обратная реакция всегда эндотермична и имеет тепловой эффект, равный –Q.
Таким образом, в соответствии с принципом Ле Шателье, если мы повысим температуру некоторой системы, находящейся в состоянии равновесия, то равновесие сместится в сторону той реакции, при протекании которой температура понижается, т.е. в сторону эндотермической реакции. И аналогично, в случае, если мы понизим температуру системы в состоянии равновесия, равновесие сместится в сторону той реакции, в результате протекания которой температура будет повышаться, т.е. в сторону экзотермической реакции.
Например, рассмотрим следующую обратимую реакцию и укажем, куда сместится ее равновесие при понижении температуры:
Как видно из уравнения выше, прямая реакция является экзотермической, т.е. в результате ее протекания выделяется тепло. Следовательно, обратная реакция будет эндотермической, то есть протекает с поглощением тепла. По условию температуру понижают, следовательно, смещение равновесия будет происходить вправо, т.е. в сторону прямой реакции.
Влияние концентрации на химическое равновесие
Повышение концентрации реагентов в соответствии с принципом Ле Шателье должно приводить к смещению равновесия в сторону той реакции, в результате которой реагенты расходуются, т.е. в сторону прямой реакции.
И наоборот, если концентрацию реагентов понижают, то равновесие будет смещаться в сторону той реакции, в результате которой реагенты образуются, т.е. сторону обратной реакции (←).
Аналогичным образом влияет и изменение концентрации продуктов реакции. Если повысить концентрацию продуктов, равновесие будет смещаться в сторону той реакции, в результате которой продукты расходуются, т.е. в сторону обратной реакции (←). Если же концентрацию продуктов, наоборот, понизить, то равновесие сместится в сторону прямой реакции (→), для того чтобы концентрация продуктов возросла.
Влияние давления на химическое равновесие
В отличие от температуры и концентрации, изменение давления оказывает влияние на состояние равновесия не каждой реакции. Для того чтобы изменение давления приводило к смещению химического равновесия, суммы коэффициентов перед газообразными веществами в левой и в правой частях уравнения должны быть разными.
Т.е. из двух реакций:
изменение давления способно повлиять на состояние равновесия только в случае второй реакции. Поскольку сумма коэффициентов перед формулами газообразных веществ в случае первого уравнения слева и справа одинаковая (равна 2), а в случае второго уравнения – различна (4 слева и 2 справа).
Отсюда, в частности, следует, что если среди и реагентов, и продуктов отсутствуют газообразные вещества, то изменение давления никак не повлияет на текущее состояние равновесия. Например, давление никак не повлияет на состояние равновесия реакции:
Если же слева и справа количество газообразных веществ различается, то повышение давления будет приводить к смещению равновесия в сторону той реакции, при протекании которой объем газов уменьшается, а понижение давления – в сторону той реакции, в результате которой объем газов увеличивается.
Влияние катализатора на химическое равновесие
Поскольку катализатор в равной мере ускоряет как прямую, так и обратную реакции, то его наличие или отсутствие никак не влияет на состояние равновесия.
Единственное, на что может повлиять катализатор, — это на скорость перехода системы из неравновесного состояния в равновесное.
Воздействие всех указанных выше факторов на химическое равновесие сведено ниже в таблицу-шпаргалку, в которую поначалу можно подглядывать при выполнении заданий на равновесия. Однако же пользоваться на экзамене ей не будет возможности, поэтому после разбора нескольких примеров с ее помощью, ее следует выучить и тренироваться решать задания на равновесия, уже не подглядывая в нее:
Обозначения: T – температура, p – давление, с – концентрация, ↑ — повышение, ↓ — понижение
T | ↑Т — равновесие смещается в сторону эндотермической реакции |
↓Т — равновесие смещается в сторону экзотермической реакции | |
p | ↑p — равновесие смещается в сторону реакции с меньшей суммой коэффициентов перед газообразными веществами |
↓p — равновесие смещается в сторону реакции с большей суммой коэффициентов перед газообразными веществами | |
c | ↑c(реагента) – равновесие смещается в сторону прямой реакции (вправо) |
↓c(реагента) – равновесие смещается в сторону обратной реакции (влево) | |
↑c(продукта) – равновесие смещается в сторону обратной реакции (влево) | |
↓c(продукта) – равновесие смещается в сторону прямой реакции (вправо) | |
Катализатор | На равновесие не влияет!!! |
04-Май-2013 | комментариев 6 | Лолита Окольнова
В части А ЕГЭ по химии есть задания на тему смещения химического равновесия. Это довольно простая тема обратимости химических реакций и укладывается буквально в три примера.
Химическое равновесие — состояние химической системы, в котором обратимо протекает одна или несколько химических реакций, причём скорости в каждой паре прямая-обратная реакция равны между собой. Для системы, находящейся в химическом равновесии, концентрации реагентов, температура и другие параметры системы не изменяются со временем.
Мы как раз рассмотрим влияние на химическое равновесие трех факторов: концентрации, температуры и давления.
Еще в 1994 году французский химик Анри Луи Ле Шателье сформулировал общий принцип для смещения любого химического равновесия:
Если на систему, находящуюся в состоянии химического равновесия, оказывать внешнее воздействие (изменять температуру, давление, концентрации веществ), то положение равновесия смещается в такую сторону, чтобы ослабить внешнее воздействие.
Влияние концентрации на смещение химического равновесия
пример 1
реакция образования аммиака — протекает в газовой среде
пример 2
реакция образования сложного эфира — реакция, проходящая в жидкой среде.
- Увеличение концентрации реагентов смещает химическое равновесие в сторону продуктов реакции как в газовой, так и в жидкой среде.
- Удаление продуктов из среды реакции так же смещает равновесие в сторону продуктов реакции.
- Увеличение концентрации продуктов смещает химическое равновесие в сторону обратной реакции.
Влияние температуры на смещение химического равновесия
Все химические реакции делятся на два типа:
- Эндотермические реакции — реакции, протекающие с поглощением теплоты.
-
Экзотермические реакции — протекают с выделением теплоты.
Соответственно, с помощью температурного воздействия мы можем оказывать влияние на смещение химического равновесия в системе:
в эндотермической реакции:
- увеличение температуры смещает равновесие в сторону продуктов (прямой реакции);
- уменьшение температуры смещает равновесие в сторону реагентов (обратной реакции);
в экзотермической реакции:
- увеличение температуры смещает равновесие в сторону реагентов (обратной реакции);
- уменьшение температуры смещает равновесие в сторону продуктов (прямой реакции);
Влияние давления на смещение химического равновесия
Этот вопрос относится только к реакциям в газовой среде.
- При увеличении давления равновесие смещается в сторону меньшего объема (в данном примере 4 моль → 2 моль, т.е. равновесие сместится в сторону продукта реакции -образования аммиака).
- При уменьшении давления — в сторону большего объема (в сторону обратной реакции)
Если в реакции участвуют твердые вещества, например: 2C (тв) + O2 (г) ↔ 2CO (г), то их количество не учитывается.
Если объем (количество веществ) смеси не меняется, то изменение давления не будет оказывать влияние на смещение химического равновесия.
Катализаторы не влияют на смещение химического равновесия!
- В ЕГЭ это вопрос А21 — Обратимые и необратимые химические реакции. Химическое равновесие. Смещение равновесия под действием различных факторов
Тест «Химическое равновесиe»
1. В реакции 2H2 (г) + O2 (г) = 2H2O (г)
увеличение давления смещает равновесие в сторону продуктов реакции
увеличение давления смещает равновесие в сторону реагентов
уменьшение давления смещает равновесие в сторону продуктов реакции
изменение давления не влияет на равновесие данной реакции
2. В реакции H2 (г) + S (тв) = H2S (г) увеличение давления:
увеличение давления смещает равновесие в сторону продуктов реакции
увеличение давления смещает равновесие в сторону реагентов
уменьшение давления смещает равновесие в сторону продуктов реакции
изменение давления не влияет на равновесие данной реакции
3. Выберите необратимую химическую реакцию:
СH3COOH + CH3OH = CH3COOCH3
CaCO3 = CaO + CO2
NaOH + HCl = NaCl + H2O
NH3 + H2O = NH4OH
4. Для смещения равновесия в сторону продуктов реакции: C2H5OH + CH3COOH « CH3COOC2H5 +H2O-Q нужно:
добавить эфира
уменьшить концентрацию кислоты
уменьшить концентрацию спирта
нагреть
5. При повышении давления равновесие не смещается в реакции:
2H2 (г) + O2 (г) -> 2H2O (г)
С(ТВ) + О2(г) ->CO(г)
2СО(г) + O2 -> 2СО2(г)
2H2(г) + O2(г) = 2H2O(г)
6. В какой реакции повышение давления смещает равновесие в сторону реагентов?
N2(г) + О2(г) -> 2NO(г)
2NH3(г) -> N2(г) + 3H2(г)
H2(г) + Cl2(г) -> 2HCl(г)
2SO2(г) + O2(г) -> 2SО3(г)
7. Укажите необратимую реакцию:
хлорид натрия и азотная кислота
гидролиз нитрата натрия
электролиз хлорида серебра
гидроксид натрия и соляная кислота
8. В реакции цинка с соляной кислотой на смещение равновесия НЕ влияет:
увеличение концентрации кислоты
удаление из среды реакции газа
увеличение количества цинка
увеличение площади поверхности цинка
9. Утверждение: «Положение химического равновесия зависит от следующих параметров реакции: температуры, давления и концентрации»:
неверно
верно
10. Утверждение: «Химические реакции, которые протекают со сравнимыми скоростями в обоих направлениях, называются обратимыми»Ж
верно
неверно
Обсуждение: «Смещение химического равновесия»
(Правила комментирования)
Химическое равновесие — состояние химической системы, при котором скорость прямой реакции равна скорости обратной.
В большом количестве заданий, которые мне довелось увидеть, я ни один раз видел, как коверкают это определение. Например, в заданиях верно-неверно
предлагают похожий вариант, однако говорят о «равенстве концентраций исходных веществ и продуктов» — это грубая ошибка. Химическое равновесие —
равенство скоростей.
Принцип Ле Шателье
В 1884 году французским химиком Анри Ле Шателье был предложен принцип, согласно которому, если на систему, находящуюся в состоянии
равновесия, оказать внешнее воздействие (изменить температуру, давление, концентрацию), то система будет стремиться компенсировать
внешнее воздействие.
Это принцип обоснован термодинамически и доказан. Однако в такой абстрактной формулировке его сложно применить для решения конкретных
задач по химическому равновесию. В этой статье я покажу конкретные примеры и обозначу алгоритм действия, чтобы вы могли успешно
справляться с заданиями.
Влияние изменения концентрации на химическое равновесие
При увеличении концентрации какого-либо компонента химической реакции, система будет стремиться восстановить равновесие:
равновесие будет смещаться в сторону расходования добавленного компонента.
Объясню проще: если вы увеличиваете концентрацию вещества, которое находится в левой части, равновесие сместится в правую сторону.
Если добавляете вещество из левой части (продуктов реакции) — смещается в сторону исходных веществ. Посмотрите на пример ниже.
Если мы попытаемся удалить какое-либо вещество из системы (уменьшить его концентрацию), то система будет стремиться заполнить «пустое»
место, которые мы создали. Наглядно демонстрирую на примере:
Можно подвести итог полученным знаниям таким образом: «Куда добавляем — оттуда смещается, откуда берем — туда смещается». Воспользуйтесь
этой или придумайте свое правило для запоминания этой закономерности 😉
Изменения давления и химическое равновесие
Если речь в задании идет об изменении давления, то первое, что нужно сделать, это посчитать количество газов в уравнении слева и справа.
Твердые вещества и жидкости считать не нужно. Например:
CO2(г) + С(тв) ⇄ 2CO(г) — Q
В приведенном уравнении количество молекул газа в левой части — 1, в правой — 2.
Запомните правило: «При увеличении давления равновесие смещается в сторону меньших газов, при уменьшении давления — в сторону больших газов».
Для нашей системы правило действует таким образом:
В случае, если слева и справа количество молекул газа одинаково, например, в реакции:
H2(г) + I2(г) ⇄ 2HI(г) — Q
Слева — 2 газа, и справа — 2. В такой реакции увеличение или уменьшение давления не повлияет на химическое равновесие.
Изменение температуры и химическое равновесие
Если в задании увеличивают или уменьшают температуру, то первое, что вы должны оценить: экзотермическая это реакция или
эндотермическая.
Следуйте следующему правилу: «При увеличении температуры в равновесие смещается в сторону эндотермической реакции, при
уменьшении — в сторону экзотермической реакции». У любой обратимой реакции есть экзо- и эндотермические части:
Поэтому данное правило универсально и применимо для всех реакций. Для примера разберем следующие задачи:
Чтобы не осталось белых пятен, возьмем экзотермическую реакцию и повторим с ней подобный эксперимент.
Катализатор
Действие катализатора касается только ускорения химической реакции. Катализатор никоим образом не влияет на равновесие.
Константа равновесия
Константой равновесия называют отношения скоростей прямой и обратной реакции. Для реакции типа aA + bB = cC + dD константа
равновесия будет записана следующим образом:
Решим задачу. Дана реакция: 2NO + Cl2 ⇄ 2NOCl . Вычислите константу равновесия, если равновесные концентрации
веществ для данной реакции: c(NO) = 1.8 моль/л , c(Cl2) = 1.2 моль/л , c(NOCl) = 0.8 моль/л.
Константу равновесия для данной задачи можно представить в виде 1.64 * 10-1.
© Беллевич Юрий Сергеевич 2018-2020
Данная статья написана Беллевичем Юрием Сергеевичем и является его интеллектуальной собственностью. Копирование, распространение
(в том числе путем копирования на другие сайты и ресурсы в Интернете) или любое иное использование информации и объектов
без предварительного согласия правообладателя преследуется по закону. Для получения материалов статьи и разрешения их использования,
обратитесь, пожалуйста, к Беллевичу Юрию.
Задача
Укажите,
как повлияет:
а)
повышение давления;
б)
повышение температуры;
в)
увеличение концентрации кислорода на равновесие системы:
2CO (г) + O2 (г) ↔ 2CO2 (г) + Q
Решение:
а) Изменение давления смещает равновесие реакций с участием
газообразных веществ (г). Определим объёмы газообразных веществ до и после
реакции по стехиометрическим коэффициентам:
По принципу Ле
Шателье, при
увеличении давления, равновесие
смещается в сторону образования веществ, занимающих
меньший объём, следовательно равновесие сместится вправо,
т.е. в сторону образования СО2, в сторону прямой реакции (→).
б) По принципу Ле
Шателье, при
повышении температуры, равновесие смещается в сторону
эндотермической реакции (-Q), т.е. в сторону обратной реакции – реакции разложения СО2(←),
т.к. по закону сохранения энергии:
Q
— 2CO
(г) + O2
(г) ↔ 2CO2
(г) + Q
в) При увеличении концентрации кислорода равновесие системы смещается в сторону
получения СО2(→) т.к. увеличение
концентрации реагентов (жидких или газообразных) смещает в сторону продуктов,
т.е. в сторону прямой реакции.
Дополнительно:
Пример 1. Во сколько раз изменится скорость прямой и обратной реакции в системе:
2SO2(г) + O2(г) = 2SO3(г)
если объем газовой смеси уменьшить в три раза? В какую сторону сместится равновесие системы?
Решение. Обозначим концентрации реагирующих веществ: [SO2]= a, [О2] = b, [SO3] = с. Согласно закону действия масс скорости vпрямой и обратной реакции до изменения объема:
vпр = Ка2b
vобр = К1с2.
После уменьшения объема гомогенной системы в три раза концентрация каждого из реагирующих веществ увеличится в три раза: [SO2] = 3а, [О2] = 3b; [SO3] = 3с. При новых концентрациях скорости v’ прямой и обратной реакции:
v’пр = К(3а)2(3b) = 27Ка2b
v’обр = К1(3с)2 = 9К1с2
Отсюда:
Следовательно, скорость
прямой реакции увеличилась в 27 раз, а обратной – только в девять раз.
Равновесие системы сместилось в сторону образования SO3.
Пример 2. Вычислите, во сколько раз увеличится скорость реакции, протекающей в газовой фазе, при повышении температуры от 30 до 70оС, если температурный коэффициент реакции равен 2.
Решение. Зависимость скорости химической реакции от температуры определяется эмпирическим правилом Вант-Гоффа по формуле:
Следовательно, скорость реакции νТ2 при температуре 70оС больше скорости реакции νТ1 при температуре 30оС в 16 раз.
Пример 3. Константа равновесия гомогенной системы:
СО(г) + Н2О(г) = СО2(г) + Н2(г)
при 850оС равна 1. Вычислите концентрации всех веществ при равновесии, если исходные концентрации: [СО]исх =3 моль/л, [Н2О]исх = 2 моль/л.
Решение. При
равновесии скорости прямой и обратной реакций равны, а отношение
констант этих скоростей постоянно и называется константой равновесия
данной системы:
vпр = К1 [СО][Н2О]
vобр = К2[СО2][Н2]
В условии задачи даны исходные концентрации, тогда как в выражение Кр входят только равновесные концентрации всех веществ системы. Предположим, что к моменту равновесия концентрации [СО2]р = х моль/л. Согласно уравнению системы число молей образовавшегося водорода при этом будет также х моль/л. По столько же молей (х моль/л) СО и Н2О расходуется для образования по х молей СО2 и Н2. Следовательно, равновесные концентрации всех четырех веществ:
[СО2]р = [Н2]р = х моль/л;
[СО]р = (3 – х) моль/л;
[Н2О]р = (2 – х) моль/л.
Зная константу равновесия, находим значение х, а затем исходные концентрации всех веществ:
Таким образом, искомые равновесные концентрации:
[СО2]р = 1,2 моль/л;
[Н2]р= 1,2 моль/л;
[СО]р = 3 – 1,2 = 1,8 моль/л;
[Н2О]р = 2 – 1,2 = 0,8 моль/л.
Пример
4. При некоторой температуре равновесные концентрации в системе
2CO (г) +
O2 (г) ↔ 2CO2 (г) составляли: [CO] = 0,2
моль/л, [O2] = 0,32 моль/л, [CO2] = 0,16 моль/л.
Определить константу равновесия при этой температуре и исходные концентрации CO
и O2, если исходная смесь не содержала СО2.
Решение:
1).
Так как в условии задачи даны равновесные
концентрации, то константа равновесия равна 2:
2).
Если исходная смесь не содержала СО2, то на момент химического
равновесия в системе образовалось 0,16 моль СО2.
По
УХР:
2CO(г) +
O2(г) ↔ 2CO2(г)
На
образование 0,16 моль СО2 затрачено:
υпрореагировавшее(СО)=υ(CO2)=0,16
моль
υпрореагировавшее(О2)=1/2υ(CO2)=0,08
моль
Следовательно,
υисходное
= υпрореагировавшее + υравновесное
υисходное
(СО)=0,16 +0,2 = 0,36 моль
υисходное
(O2)=0,08 +0,32 = 0,4 моль
Вещество | CO | O2 | CO2 |
Сисходная | 0,36 | 0,4 | |
Спрореагировавшая | 0,16 | 0,08 | 0,16 |
Сравновесная | 0,2 | 0,32 | 0,16 |
Пример
5. Определить
равновесную концентрацию HI в системе
H2(г) +
I2(г) ↔ 2HI(г),
если
при некоторой температуре константа равновесия равна 4, а исходные концентрации
H2 , I2 и HI равны, соответственно, 1, 2 и 0
моль/л.
Решение.
Пусть к некоторому моменту времени образовалось x моль/л HI
Вещество | H2 | I2 | HI |
сисходн., | 1 | 2 | |
спрореагир., | х/2 | х/2 | x |
cравн., | 1-x/2 | 2-x/2 | x |
Тогда,
Решая
это уравнение, получаем, что равновесная концентрация HI равна 1,33 моль/л.
Пример 6. Эндотермическая реакция разложения пентахлорида фосфора протекает по уравнению:
PCl5(г) =РСl3(г) + Сl2(г); ΔН = + 92,59 кДж.
Как надо изменить: а)
температуру; б) давление; в) концентрацию, чтобы сместить равновесие в
сторону прямой реакции – разложения PCl5?
Решение. Смещением
или сдвигом химического равновесия называют изменение равновесных
концентраций реагирующих веществ в результате изменения одного из
условий реакции. Направление, в котором сместилось равновесно,
определяется по принципу Ле Шателье: а) так как реакция разложения PCl5 эндотермическая (ΔН
> 0) то для смещения равновесия в сторону прямой реакции нужно
повысить температуру; б) так как в данной системе разложение РСl5
ведет к увеличению объема (из одной молекулы газа образуются две
газообразные молекулы), то для смещения равновесия в сторону прямой
реакции надо уменьшить давление; в) смещения равновесия в указанном
направлении можно достигнуть как увеличением концентрации РСl5, так и уменьшением концентрации РСl3 или Сl2.