В каких продуктах есть кумарины

Не всегда «больше» означает «лучше», даже если речь идет о полезной и здоровой пище. Некоторые продукты, рекомендуемые для здорового питания, могут быть очень полезны в умеренных количествах и приносить вред здоровью в больших дозах или при ежедневном употреблении.

1. Тунец и некоторые другие сорта рыбы
Считается, что употребление любой рыбы полезно для здоровья. Это отличный источник жирных кислот Омега-3, белка, витаминов и минералов. Тунец — один из рыбных рекордсменов по содержанию белков. Но, к сожалению, в нем много не только протеина, но и такого экологического загрязнителя, как метилртуть. Это нейрологический токсин, повышенные дозы которого могут вызвать неблагоприятные последствия для здоровья. Например, поражение зрения, нарушение координации, слуха или речи, а также задержку развития у детей.

Как правило, чем крупнее тунец, тем больше ртути он успел накопить за свою жизнь в тканях организма. Большие рыбы обычно продаются в виде стейков и используются для изготовления суши. В мелких тунцах и ртути несколько меньше, из них, как правило, производятся консервы.

В консервы идет два разных вида тунца, и содержание в них ртути разнится.
• Белый тунец, или альбакор. Его мясо светлого оттенка, и в нем в 5 раз больше ртути, чем светлый тунец.
• Светлый тунец имеет мясо более темного оттенка, и содержит намного меньше ртути.

Безопасный предел употребления метилртути для взрослого человека — 0,1 микрограммов на 1 килограмм веса. Из этого следует, что, к примеру, среднестатистический дошкольник без вреда для здоровья может съедать лишь до 100 г белого тунца в консервированном виде раз в 2-3 недели. Или один стейк из тунца в месяц. Беременным женщинам и детям старшего возраста разрешается есть рыбу и морепродукты, которые потенциально могут содержать ртуть, 1-2 раза в неделю. А ртуть может содержать не только тунец, но и, например, рыба-меч, щука, макрель. С большой вероятностью не содержат ртуть, но содержат много Омега-3: лосось, семга, форель, скумбрия, сардины.

2. Рыбий жир и другие добавки с Омега-3

Рыбий жир ценен, конечно же, не благодаря своим вкусовым качествам, а главным образом из-за высокого содержания в нем жировых кислот Омега-3. Они, действительно, чрезвычайно полезны для здоровья: сокращают риск сердечно-сосудистых заболеваний, борются с воспалительными процессами на клеточном уровне, играют важную роль в развитии и функционировании мозга. И это еще малая толика причин, по которым Омега-3 обязательно должны присутствовать в рационе. Но поскольку с пищей получить нужный объем Омега-3 довольно непросто, дополнительный прием рыбьего жира и других добавок с этими жирными кислотами кажется неплохим выходом в данной ситуации и становится довольно популярным.

Но это лишь на первый взгляд. Чрезмерное увлечение такими добавками может принести больше вреда, чем пользы. Обычная безопасная и рекомендуемая доза Омега-3 варьируется от 1 до 6 г в сутки. Прием уже 15 граммов может оказать кроверазжижающий эффект даже у здоровых людей, что чревато рисками для здоровья, не говоря уже о тех, кто принимает медикаменты, разжижающие кровь, или имеет склонность к кровотечениям.

Кроме того, рыбий жир и БАДы, содержащие Омега-3, производятся из рыбы и рыбьей печени, поэтому прием больших доз может привести к передозировке витамина А, что приводит к токсическому поражению клеток организма. Особенно это опасно для больных диабетом, детей и беременных женщин.
Раньше рыбьим жиром пичкали только детей, больных рахитом или с повышенным риском рахита. Вот и оставьте рыбий жир таким детям. Вы можете получить необходимую дозу Омега-3, употребляя рыбу, в том числе и консервы, а также льняное семя и льняное масло – без фанатизма.

3. Печень

Субпродукты животного происхождения обладают высокой питательной ценностью, а печень — один из самых полезных субпродуктов. Она богата необходимыми человеку нутриентами, и в особенности железом, медью, витаминами А и В12. Но и ценных нутриентов можно получить передозировку. Так, порция всего в 100 г говяжьей печени содержит в 6 раз большую от рекомендуемой ежедневно дозу витамина А и превышающую безопасную норму в 7 раз дозу меди.
Витамин А — жирорастворимый, что означает, что он способен накапливаться в организме. Поэтому постоянное превышение нормы может привести к интоксикации витамином А. Симптомы такого токсического поражения включают нарушение зрения, тошноту и рвоту, боль в костях и повышение их ломкости.

Передозировка такого, казалось бы, нужного микроэлемента как медь также приводит к интоксикации организма. Следствием могут быть оксидативный стресс и нейродегенеративные нарушения, а также возрастание риска болезни Альцгеймера в будущем.
При всей полезности и питательности печени не следует есть ее каждый день. Безопасная доза — потребление один раз в неделю порции печени или 3-4 раза в неделю порции печеночного паштета.

4. Корица

Корица — это ароматная, вкусная и популярная пряность, очень полезная для обмена веществ и профилактики диабета. В ней большое содержание антиоксидантов, она обладает противовоспалительными свойствами и способна регулировать глюкозу крови. Введение в рацион корицы на регулярной основе снижает риски развития диабета, нейродегенеративных расстройств, заболеваний сердца и рака.
Однако корица содержит большое количество вещества, называемого кумарин, которое опасно в превышаемых дозах. Есть два основных вида корицы, которые разнятся по содержанию кумарина.

• Кассия. Также известная как корица обычная, кассия содержит большие дозы кумарина. Она менее ароматна и менее полезна, зато встречается в магазинах благодаря своей дешевизне гораздо чаще.
• Цейлонская корица, также известная как настоящая корица. В ней кумарина намного меньше, но и найти ее в продаже не так-то просто.

Безопасная суточная норма кумарина — 0.1 миллиграмм на 1 килограмм веса. Превышение этой дозы может привести к токсическому поражению печени вплоть до цирроза. Поэтому потребление уже половины чайной ложки кассии ежедневно может повредить здоровью. Тогда как цейлонской корицы допустимо съесть без вреда для здоровья до одной чайной ложки в сутки, что равноценно 5 г. Иногда в рецептах, особенно рецептах выпечки, требуются гораздо большие дозы корицы. Тут надо отметить, что разовое превышение безопасной дозы не принесет ощутимого ущерба для здоровья. Просто не превышайте дозу слишком часто, и уж, конечно, не каждый день.

5. Крестоцветные овощи

К крестоцветным овощам относятся все виды капусты, включая кольраби, цветную и брюссельскую и так любимую диетологами брокколи, а также репа, брюква, редис, хрен и горчица. Крестоцветные овощи популярны, легко доступны и, несомненно, идут на пользу организму. Например, сокращают риск возникновения онкологических и сердечных заболеваний.
Однако, и в данном случае имеются подводные камни: компоненты крестоцветных овощей, называемые тиоцианаты, препятствуют способности организма усваивать йод. Это может привести к развитию такого серьезного заболевания, как гипотиреоз.

Гипотиреоз характеризуется снижением функции щитовидной железы. К симптомам гипотиреоза относятся появление зоба, ожирение, упадок сил, сухость кожных покровов.
И хотя в умеренных количествах крестоцветные овощи очень полезны, не следует употреблять их ежедневно в больших количествах, особенно если у вас есть те или иные проблемы с щитовидкой или с обменом веществ.

6. Бразильский орех

Бразильский орех — вкусное лакомство и один из лучших и доступных источников микроэлемента селена. Это биологически значимый микроэлемент, жизненно необходимый для организма, но в превышаемых дозах селен может быть токсичен.
Рекомендуемая ежедневная норма селена для взрослого человека — 50-70 мкрг. Максимально безопасная — 300 мкрг в сутки. Один (всего лишь один!) крупный бразильский орех способен доставить в организм 90-100 мкрг селена, что полностью покрывает суточную норму для взрослого человека и в 3 раза превышает необходимую норму для ребенка. Таким образом, разово взрослому человеку можно съесть без вреда для здоровья 4-5 орехов, ребенку — не более одного ореха за раз, и не каждый день.
Симптомы интоксикации селеном включают выпадение волос и ногтей, проблемы пищеварительного тракта и нарушение памяти.

Умеренность — золотое правило в любом деле. Увлечение здоровым образом жизни тоже может быть избыточным. В погоне за здоровьем легко зациклиться на исключительной полезности и не заметить потенциальных рисков. Ешьте на здоровье брокколи и печень, рыбу и орехи, но не килограммами и не каждый день. Как известно, разница между лекарством и ядом лишь в дозировке.

Кумарины. Растения, содержащие кумарины

Кумарины – природные гетероциклические соединения, в основе которых лежит конденсированная система бензольного ядра с альфа-пироновым циклом (9,10-бензо-альфа-пирон). Кумарин можно рассматривать как лактон цис-орто-оксикоричной кислоты:

Кумарин – родоначальник соединений этой группы – выделен впервые Фоголем в 1820 г. А.Г. Перкиным впервые был осуществлен синтез кумарина из салицилового альдегида и указано на его связь с о-оксикоричной кислотой.
Большой вклад в развитие химии кумаринов внес своими работами Е. Шпет (30-е годы ХХ столетия). Благодаря работам Е. Шпета и его учеников число открытых и изученных кумаринов, начиная с 40-х годов XX века, увеличилось более, чем в 2 раза. В настоящее время число изолированных природных кумаринов превышает 200.

Кумарины. Распространение в растительном мире и роль в растениях.

Кумарины довольно часто встречаются в высших растениях, реже – в низших, совсем не обнаружены в водорослях, незначительно представлены в папоротникообразных и голосемянных. Практически все известные кумарины выделены из покрытосемянных. В этой группе особенно высоким содержанием кумаринов отличаются семейства Apiaceae, Rutaceae, Fabaceae, Saxifragaceae, Hippocastanaceae и некоторые другие.

Кумарины локализуются в различных органах растений, чаще и больше всего в корнях, коре, плодах, меньше – в стеблях и листьях. Содержание этих соединений в разных растениях колеблется от 0,2 до 10%, причем встречаются до 10 разных кумаринов в одном растении.
В природе чаще всего встречаются наиболее простые производные кумаринов. Основное количество представителей соединений этой группы в растениях найдено в свободном состоянии, т.е. в виде агликонов, и лишь незначительное число – в виде гликозидов.

Роль кумаринов в растениях еще недостаточно выяснена. Известно, что некоторые из них являются ингибиторами роста растений, другие – стимуляторами, третьи выступают в качестве защитных средств при некоторых заболеваниях растений.

Кумарины. Классификация.

Многочисленные природные производные кумарина различаются между собой главным образом структурой основных циклов. Кроме того, значительные отличия наблюдаются в структуре боковых радикалов и их расположения в молекуле. Основываясь на этих особенностях в 1937 г. Э. Шпет впервые предложил классификацию кумаринов.

Природные кумарины разделяют на следующие группы.

1. Кумарины и дигидрокумарины:

2. Окси-, метокси- и метилендиоксикумарины. Заместители могут находиться как в бензольном цикле, так и в пироновом:

3. Фуранокумарины. Группу разделяют на производные псоралена (фурановое кольцо сконденсировано с кумарином в положении 6,7) и производные ангелицина (фурановое кольцо сконденсировано с кумарином в положении 7,8):

4. Пиранокумарины. Ядро пирана сконденсировано с кумарином в положении 5,6; 6,7 или 7,8:

4. Бензокумарины. Бензольное кольцо сконденсировано с кумарином в положении 3,4:

6. Бензофуранокумарины. Содержат систему бензофурана, сконденсированную с кумарином в положении 3,4:

7. Кумарины иного строения.

Углеводная часть кумариновых гликозидов чаще всего представлена D-глюкозой, присоединенной у С-6, С-7 или С-8 кумаринового ядра.
Как к кумаринам, так и к флавоноидам по химической структуре близка группа веществ растительного происхождения, называемая хромонами.

Хромоны – природные соединения, получающиеся в результате конденсации гамма-пиронового и бензольного колец. В отличие от флавоноидов, хромоны не дают реакцию с реактивом Вильсона, а от кумаринов они отличаются по спектрам поглощения.

Кумарины. Биогенез в растениях.

Протекает по шикиматному пути биосинтеза фенольных соединений (см. «Флавоноиды»).

Кумарины. Физико-химические свойства.

Выделенные в индивидуальном виде кумарины представляют собой бесцветные или слегка желтоватые кристаллические вещества, хорошо растворимые в органических растворителях (метиловом и этиловом спиртах, хлороформе и т.д.) и жирных маслах. В воде нерастворимы или малорастворимы. Гликозиды кумаринов растворимы в воде и нерастворимы в органических растворителях.
При нагревании до 100оС кумарины способны к сублимации (возгонке) и обнаруживаются в виде игольчатых кристаллов.
Многие кумарины имеют характерную флуоресценцию в УФ части спектра в нейтральных спиртовых растворах, а будучи растворенными в щелочах или концентрированной серной кислоте – в видимой части спектра.
Большинство кумаринов имеют характерные спектры светопоглощения в зоне длин волн 210-270 нм и 290-350 нм.
Особенностью кумаринов является их легкая растворимость (особенно при нагревании) в водных растворов щелочей за счет образования солей оксикоричной кислоты.
Характерным свойством всех групп кумаринов как лактонов является их специфическое отношение к щелочи (с кислотами и аммиаком кумарины не взаимодействуют). При действии горячей разбавленной щелочи они медленно гидролизуются, при этом происходит обратимый разрыв лактонного кольца с образованием растворов желтого цвета. При подкислении щелочных растворов или при насыщении углекислым газом кумарины переходят в исходное состояние:

Кумарины. Выделение из сырья.

Так как кумаринопроизводные являются нейтральными малополярными соединениями, то наиболее часто выделение кумаринов проводится экстракцией сырья органическими растворителями: метиловым или этиловым спиртами, хлороформом, бензолом, петролейным эфиром.

Для отделения сопутствующих веществ применяют специальную очистку, основанную на обратимом раскрытии у кумаринов лактонного кольца. Сущность этого приема заключается в том, что органический (преимущественно эфирный) экстракт вначале обрабатывают при комнатной температуре 0,5% водным раствором гидроксида калия.

Кислые и фенольные компоненты экстракта перераспределяются в водную фазу реакционной смеси, которую отбрасывают, как содержащую сопутствующие примеси. Затем тот же экстракт обрабатывают 5% водно-спиртовым раствором гидроксида калия. При этом кумарины, содержащиеся в экстракте, образуют растворимые в воде соли кумаровых кислот.

Эфирный слой, содержащий липофильные соединения, отбрасывают, а водный – подкисляют разбавленной хлороводородной кислотой. Кумаровые кислоты вновь переходят в кумарины, которые легко извлекаются из реакционной смеси соответствующим органическим растворителем. Растворитель подвергают отгонке, получая при этом очищенную сумму кумаринов.
Как для очистки кумаринов от сопутствующих веществ, так и для выделения индивидуальных соединений широкое применение получили хроматографические методы. В качестве сорбента чаще всего используются оксид алюминия или силикагель. Десорбцию осуществляют наиболее подходящим органическим растворителем или их смесью, например, смесью петролейного эфира с хлороформом, бензолом и др. В элюатах кумарины обнаруживаются по флуоресценции в УФ свете.

Кумарины. Качественный анализ.

Для обнаружения кумаринов в растительном сырье используют их лактонные свойства, способность флуоресцировать в УФ свете, давать окрашенные растворы с диазосоединениями, микросублимацию, а также хроматографический анализ на бумаге или в тонком слое с последующим проявлением хроматограмм диазореактивом или просмотром в при УФ освещении.

Кумарины. Количественное определение.

При количественном определении кумаринов учитывается то или иное специфическое свойство оцениваемого кумарина.
Способность лактонного кольца кумарина к обратимому размыканию и смыканию в зависимости от рН среды, сопровождающаяся выпадением осадка, используется в гравиметрическом методе определения суммы кумаринов в растительном сырье.
Специфическая реакция кумаринов и щелочи лежит в основе метода нейтрализации (обратное титрование), которое применяется как для определения суммы кумаринов, так и для индивидуальных компонентов.
Способность кумаринов давать устойчивые красно-оранжевые и красно-пурпуровые растворы с диазотированным сульфаниламидом в щелочной среде используется в колориметрических методах определения кумаринов.
Флуориметрические методы количественного определения основаны на способности кумаринов флуоресцировать голубым, сине-фиолетовым или желто-зеленым при возбуждении УФ частью спектра.
Наличие нескольких полос высокой интенсивности в интервале длин волн 220-320 нм электронного спектра позволяет использовать для количественного определения кумаринов УФ-спектрофотометрию. Часто количественной оценке кумаринов предшествует их разделение на хроматографических колонках, на бумаге или в тонком слое сорбента.

Растения и сырье, содержащие кумарины

Плоды амми большой (Fructus Ammi majoris). Амми большая (Ammi majus). Сельдерейные (Apiaceae).

Культивируется в Краснодарском крае, Туркмении.
В сырье содержатся фурокумарины псораленового и ангелицинового ряда.
Плоды амми большой обладают выраженной фотосенсибилизирующей активностью – повышают чувствительность кожи к УФ-свету и стимулируют образование меланоцитами эндогенного пигмента меланина, что способствует восстановлению пигментации кожи.
Препараты амми большой применяют при витилиго, гнездной плешивости, псориазе, микозах и других заболеваниях кожных покровов.
Субстанция, используемая для производства препарата.
Смесь фурокумаринов изопимпинеллина, бергаптена и ксантотоксина. Составляет препарат “Аммифурин” (Ammifurinum).

Корневища и корни вздутоплодника сибирского (Rhizomata et radices Phlojodicarpi sibirici). Вздутоплодник сибирский (Phlojodicarpus sibiricus). Сельдерейные (Apiaceae).

Распространен в Восточной Сибири и Монголии. Горно-степное растение, растущее по склонам сопок.
Сырье содержит пиранокумарины дигидросамидин и виснадин, обладающие спазмолитическим действием.
Препараты корневищ с корнями вздутоплодника сибирского применяют при неспецифических ангиоспазмах, эндартериитах различной этиологии, легких формах хронической коронарной недостаточности.
Субстанция, используемая для производства препарата.
Смесь дигидросамидина и виснадина. Составляет собой препарат “Фловерин” (Phloverinum).

Трава донника (Herba Meliloti). Донник лекарственный (Melilotus officinalis). Бобовые (Fabaceae).

Донник лекарственный повсеместно распространен по Европейской части РФ, степных районах Кавказа и Западной Сибири. Предпочитают сухие луга, степи, пустыри и пустоши.
Трава донника содержит производные кумарина, жироподобные вещества, белки, эфирное масло, витамин Р.
Сырье заготавливают во время цветения, срезая верхушки и боковые побеги длиной до 30 см без толстых и грубых стеблей. Сырье собирают в сухую погоду, когда сойдет роса, так как влажное сырье очень быстро согревается и темнеет.
Сушат в помещениях с хорошей вентиляцией или в сушилках при температуре не выше 40оС. Не рекомендуется пересушивать сырье донника, так как в пересушенном сырье почти все листочки осыпаются.
Вместо донника лекарственного могут быть собраны примеси: трава донника белого – Melilotus albus, который отличается белыми цветками, зубчатыми от основания листьями и цельными шиловидными прилистниками, или донника зубчатого – Melilotus dentatus, отличающегося от донника лекарственного бледно-желтыми цветками, зубчатыми от основания листьями и крупными, надрезанно-зубчатыми прилистниками.
Трава донника угнетает центральную нервную систему, оказывает противосудорожное действие, повышает систолическое артериальное давление, увеличивает минутный объем сердца, улучшает мозговое и периферическое кровоснабжение и кровообращение органов брюшной полости, обладает антикоагулянтным эффектом.
Используют как противосудорожное средство, при стенокардии и тромбозе коронарных сосудов; входит в состав сборов, применяемых для лечения ревматизма. а также в состав потогонных и противовоспалительных сборов.
Наружно – в составе мягчительных сборов для припарок, для ускорения рассасывания и вскрытия нарывов,
Рекомендуемая экстемпоральная форма – настой 1:20.
Длительное применение донника внутрь может вызвать тошноту, рвоту, головную боль, сонливость, нарушение свертываемости крови.
Субстанция, используемая для производства препарата.
Экстракт донника сухой. Входит в состав препарата “Цикло 3 крем” (Cyclo 3 cream).

Семена каштана конского (Semina Hippocastani). Каштан конский (Aesculus hippocastanum). Конскокаштановые (Hippocastanaceae).

Разводится как декоративное дерево.
Сырье содержит гликозилированные кумарины, относящиеся к диокси- и метоксикумаринам; флавоноиды кверцитин и кемпферол, тритерпенове сапонины эсцин, эскулин и др. вещества.
Терапевтический эффект препаратов каштана конского обусловлен комплексным действием биологически активных веществ; кумарины обладают антикоагулянтной активностью (понижают свертывание крови), флавоноиды – Р-витаминной, эсцин – выраженной ангиопротекторной активностью. В результате повышается тонус периферических кровеносных сосудов, снижается проницаемость сосудов, улучшаются реологические свойства крови, уменьшается степень воспалительных реакций.
Препараты семян каштана конского применяют как венотонизирующие, противовоспалительные и антитромботические средства для профилактики и лечения варикозного расширения вен, геморрое и т.п. заболеваниях.

Субстанции, используемые для производства препаратов.
1. Экстракт семян каштана конского сухой (густой). Входит в состав препаратов “Венен-драже” (Venen-dragees), “Венен-мазь” и “Венен-флюид”, “Венитан” (Venitan), “Концентрин специальный” (Concentrin spezial) и др.
2. Эсцин. Входит в состав препаратов «Эссавен гель» (Essaven gel), «Еллон гель» (Yellon gel), «Репарил» (Reparil).
3. Эскулин. Входит в состав препарата «Анавенол» (Anavenolum).

Плоды пастернака посевного (Fructus Pastinacae sativae). Пастернак посевной (Pastinaca sativa). Сельдерейные (Apiaceae).

Культивируется на Украине, в Краснодарском крае.
Плоды содержат фурокумарины (бергаптен, ксантотоксин); флавоноиды, эфирное масло. Фурокумарины плодов пастернака обладают фотосенсибилизирующим действием и применяются при нарушении пигментообразования кожных покровов.
Субстанция, используемая для производства препарата.
Смесь ксантотоксина и бергаптена. Составляет препарат “Бероксан” (Beroxanum),

Плоды псоралеи костянковой (Fructus Psoraleae drupaceae). Псоралея костянковая (Psoralea drupacea). Бобовые (Fabaceae).

Распространена в республиках Средней Азии и Южном Казахстане, главным образом на лесной подгорной равнине, в предгорьях и низкогорьях.
Плоды содержат фурокумарины псорален и ангелицин, обладающие фотосенсибилизирующим действием; жирное масло.
Субстанция, используемая для производства препарата.
Сумма фурокумаринов псоралена и изопсоралена. Составляет препарат “Псорален” (Psoralenum).