Какие свойства проявляет оксиды ванадия
У этого термина существуют и другие значения, см. Оксид ванадия.
Оксид ванадия(V) | |||
---|---|---|---|
Систематическое наименование | Оксид ванадия(V) | ||
Хим. формула | O5V2 | ||
Состояние | твёрдое | ||
Молярная масса | 181.88 г/моль | ||
Плотность | 3,357 г/см³ | ||
Температура | |||
• плавления | 670 °C | ||
• кипения | 2030 °C | ||
• разложения | 3182 ± 1 °F[1] | ||
Мол. теплоёмк. | 127,7 Дж/(моль·К) | ||
Давление пара | 0 ± 1 мм рт.ст.[1] | ||
Растворимость | |||
• в воде | 0,35 г/100 мл | ||
Кристаллическая структура | ромбическая | ||
Рег. номер CAS | 1314-62-1 | ||
PubChem | 14814 | ||
Рег. номер EINECS | 215-239-8 | ||
SMILES | O=[V](=O)O[V](=O)=O | ||
InChI | 1S/5O.2V GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N | ||
RTECS | YW2450000 | ||
ChEBI | 30045 | ||
Номер ООН | 2862 | ||
ChemSpider | 14130 | ||
ЛД50 | 10 мг/кг | ||
Токсичность | Чрезвычайно токсичен (СДЯВ), яд общетоксического действия, нейротоксичен, канцерогенен, мутагенен, ирритант . | ||
Пиктограммы ECB | |||
NFPA 704 | 4 1 OX | ||
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |||
Медиафайлы на Викискладе |
Оксид ванадия (пентаоксид диванадия) — неорганическое соединение.
Физические свойства[править | править код]
Порошкообразное ядовитое вещество бледно-оранжевого цвета. Также встречаются кристаллы жёлто-красного цвета. Плотность 3,34 г/см3. Температура кипения +1827 °C. Температура плавления +680 °C. Диамагнетик. Полупроводник n-типа. Хорошо растворяется в этаноле, щелочах, кислотах. Растворимость в воде незначительна (0,07 г/л при 25°С)[2].
Химические свойства[править | править код]
Незначительно растворяется в воде, с образованием бледно-жёлтого раствора, содержащего метаванадиевую кислоту HVO3, которая сообщает раствору кислую
реакцию. Проявляет амфотерные свойства (с преобладанием кислотных).
При сплавлении с щелочами образуются хорошо растворимые в воде ортованадаты:
Соединения ванадия (V) являются сильными окислителями. Так, например, концентрированная соляная кислота окисляется оксидом ванадия до свободного хлора:
Окислительная активность пентаоксида ванадия из нефти и нефтепродуктов[править | править код]
Оксид ванадия (V), образующийся в результате выжигания остатков нефтяного кокса на крекирующих катализаторах (регенерации катализаторов) реагирует с их цеолитной компонентой и необратимо[3] дезактивирует («отравляет») их, разрушая их активную кристаллическую структуру, причём этот процесс усиливается при высоких температурах и в присутствии ионов натрия.[4][5] Аналогичная проблема встаёт и до крекинга, при каталитическом гидрообессеривании нефти и тяжёлых нефтяных фракций[6].
Кроме того, пятиокись ванадия в дымовых газах от сгорания ванадийсодержащего горючего корродирует поверхности нагрева жаростойких деталей двигателей внутреннего сгорания и паровых котлов,[7] причём особенно подвержены ванадиевой коррозии лопатки газовых турбин[8]. При температурах выше 650 °C находящийся в полужидком состоянии V2O5 катализирует процесс окисления металла турбинных лопаток кислородом и в то же время растворяет продукты этого окисления, причём этот процесс усиливается серой[9] и натрием (плавящийся при 625 °C ванадилванадат натрия Na2O·V2O4·5V2O5 растворяет защитную плёнку оксидов железа на поверхности стали)[10].
Применение[править | править код]
Компонент специальных стёкол, глазурей и люминофоров красного свечения.[11] Он широко применяется в качестве положительного электрода (анода) в мощных литиевых батареях и аккумуляторах.
Оксид ванадия может быть использован, чтобы стимулировать центры окраски в корунде (минерал Al2O3), для создания имитации александрита, хотя александрит в природе является хризобериллом (BeAl2O4)[12].
Катализаторы из оксида ванадия (V) используют в производстве серной кислоты по методу фирмы «Монсанто» для окисления диоксида серы до триоксида,[13] для окисления углеводородов,[14] получения уксусной и муравьиной кислот, получения фталевого и малеинового ангидридов, анилиновых красителей.
Получение[править | править код]
Получают при сжигании металлического ванадия в кислороде под давлением. Также получают прокаливанием на воздухе или в кислороде других оксидов: VO, V2O3, VO2. Так же можно получить прокаливанием метаванадата аммония:
При гидролизе хлорида ванадия(V) и бромида ванадия(V). При взаимодействии с V2O5 образуются ванадаты — соли ванадиевой кислоты, H2[O(V2O5)2,5]
Токсичность[править | править код]
Оксид ванадия (V) ядовит. Смертельная доза (ЛД50) для крыс орально — 10 мг. Смертельная доза для человека орально примерно — 1 г. Яд общетоксического действия, влияет на ЦНС, канцерогенен, мутагенен, ирритант. ПДК в воздухе рабочей зоны составляет 0,5 мг/м3, что в два раза меньше ПДК хлора. При вдыхании вызывает раздражение дыхательной системы, при долгом контакте вызывает патологические изменения в организме, может отражаться на здоровье будущих детей. Наносит большой и долгосрочный вред окружающей среде при попадании в водоемы.
Нахождение в природе[править | править код]
В природе встречается в виде минерала щербинаита, а также в составе ванадиевых руд.
Примечания[править | править код]
- ↑ 1 2 https://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0653.html
- ↑ MacChesney J. B., Guggenheim H. J. [https://www.elsevier.com/ Journal of Physics and Chemistry of Solids /
Growth and electrical properties of vanadium dioxide single crystals containing selected impurity ions] (нем.) // Elsevier B.V. : журнал. — 1969. — Februar (Bd. 30, Nr. 30). — S. 225—234. — ISSN 0022-3697. - ↑ Катализатор можно повторно синтезировать из деактивированного материала (отравленного катализатора), то есть переработать
- ↑ Усовершенствованный сокатализатор улавливания тяжелых металлов для процесса флюид каталитического крекинга
- ↑ Потехин В. М., Потехин В. В. Основы теории химических процессов технологии органических веществ и нефтепереработки. — СПб. : Химиздат, 2005. — С. 755. — 912 с. — ISBN 978-5-93808-093-2.
- ↑ Берг Г.А., Хабибуллин С.Г. Каталитическое гидрооблагораживание нефтяных остатков. — Л. : Химия, 1986. — С. 151–152. — 192 с.
- ↑ Магомедов Р. Н., Попова А. З., Марютина Т. А., Кадиев Х. М., Хаджиев С. Н. Состояние и перспективы деметаллизации тяжелого нефтяного сырья (обзор) // Нефтехимия. — 2015. — Т. 55, № 4. — ISSN 0028-2421.
- ↑ Э. Г. Теляшев, О. П. Журкин, Н. М. Ямаев, Р. Р. Везиров, У. Б. Имашев. Определение ванадия в нефтях и нефтепродуктах. — М. : ЦНИИТЭнефтехим, 1990. — С. 2. — 21 с. — 500 экз.
- ↑ Газотурбинное топливо // Топлива, смазочные материалы, технические жидкости : ассортимент и применение / Под ред. В. М. Школьникова. — М. : Химия, 1989. — ISBN 5-7254-0280-1.
- ↑ Спиркин В. Г. Химмотология топлив / Под ред. И. Г. Фукса. — М. : Нефть и газ, 2002. — С. 176. — 182 с.
- ↑ Пат. № 2013150387 Российская федерация, МПК C 09 K 11/78, C 09 K 11/82. Способ синтеза люминофора на основе ортованадата иттрия[Текст] / Томина Е. В.; заявитель и патентообладатель федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Воронежский государственный университет» (ФГБОУ ВПО «ВГУ») — № 2013150387/05; заявл. 12.11.2013; опубл. 20.05.2015, Бюл. № 14 — 1 с.
- ↑ White, Willam B.; Roy, Rustum; McKay, Chrichton (1962). «The Alexandrite Effect: And Optical Study». American Mineralogist 52: 867—871.
- ↑ Белов П.С., Голубева И.А., Низова С.А. Экология производства химических продуктов из нефти и газа. — М. : Химия, 1991. — С. 62. — 256 с.
- ↑ Пат. № 2456072 Российская федерация, МПК B 01 J 23/00, B 01 J 37/04, B 01 J 37/08, B 01 J 23/44, C 07 °C 51/16, C 07 °C 51/21, C 07 °C 253/24. Катализатор для окисления углеводородов при газофазном контакте, способ получения этого катализатора и способ газофазного окисления углеводородов с использованием этого катализатора [Текст] / Ким Джин-До.; заявитель и патентообладатель ЭлДжи Кем, Лтд., ЭсЭнЮ Ар энд ДиБиФаундейшн — № 2010150511/04; заявл.09.06.2009; опубл.20.07.2012, Бюл. № 20 — 13 с.
Литература[править | править код]
- Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред.: Кнунянц И. Л.. — М. : Советская энциклопедия, 1995. — Т. 4 : Пол-Три. — 639 с. — ISBN 5-82270-092-4.
- Авторы
- Файлы
- Литература
Токарева А.А.
1
Неёлова О.В.
1
1 Северо-Осетинский государственный университет им. К.Л. Хетагурова
1. Неорганическая химия: в 3 т. / под ред. Ю.Д. Третьякова. Т. 3: Химия переходных элементов. Кн. 1: учебник для студ. высш. учеб. заведений / [А.А. Дроздов, В.П. Зломанов, Г.Н. Мазо, Ф.М. Спиридонов]. – М.: Издательский центр «Академия». 2008. – 352 с.
2. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия: учеб. для вузов. – М.: Высшая школа, 1998. – 743 с.
Целью работы является изучение литературных данных о свойствах ванадия и его соединениях и экспериментальное получение соединений ванадия, в том числе и гидроксидов, в различных степенях окисления, изучение их свойств.
С кислородом ванадий образует несколько оксидов: VO, V2O3, VO2, V2O5. Им соответствуют гидроксиды: V(OH)2, V(OH)3, VО(OH)2 и НVO3. VO и V(OH)2 проявляют основные свойства, V2O3 и V(OH)3 – амфотерные с преобладанием основных свойств, VO2 и VО(OH)2 – амфотерные свойства и V2O5 и НVO3 – амфотерные с преобладанием кислотных свойств [1].
Коричневый гидроксид V(OH)2, образующийся при действии щелочей на растворы солей V(II), проявляет основные свойства и очень быстро окисляется до гидроксида ванадия (III):
VSO4 + 2NaOH = V(OH)2↓+ Na2SO4.
Для получения и сохранения V(OH)2 требуется инертная атмосфера.
Действуя на соли ванадия (III) щелочью, можно получить гидроксид V(OH)3, который выделяется при рН 4-5 в виде рыхлого грязно-зеленого осадка. Гидроксид ванадия (III) проявляет свойства основания в большей степени, чем гидроксид Cr(III). Это вещество является сильным восстановителем, на воздухе легко окисляется, постепенно переходя в оксоформу VO(OH)2 коричневого цвета:
V2(SO4)3 + 6NaOH = 2V(OH)3 + 3Na2SO4,
4V(OH)3 + O2 = 4VO(OH)2 + 2H2O.
Гидроксид ванадия (III) не реагирует с растворами щелочей, однако ванадаты (III) (гипованадиты), например KVO2 могут быть получены нагреванием оксида ванадия (IV) с оксидом калия:
2K2O + 4VO2 = 4KVO2 + O2.
При обычных условиях степень окисления +4 для ванадия наиболее характерна. Соединения V(III) довольно легко окисляются до производных V(IV) молекулярным кислородом, а соединения V(V) восстанавливаются до производных V(IV). Наиболее устойчивое координационное число ванадия (IV) равно 6. Оксид VO2 амфотерен; при растворении VО2 и его гидратов в неокисляющих кислотах образуются растворы солей ванадия, при растворении VO2 в щелочах – растворы солей тетраванадистой кислоты или оксованадаты (IV) (бурого цвета), чаще всего состава M2+1 [V4O9] [2]. Соли ванадила получают восстановлением ванадиевого ангидрида в кислом растворе этиловым спиртом, щавелевой кислотой, соляной кислотой, сернистым газом, тиосульфатом, роданидом и др. При взаимодействии ионов VO2+ и OH- в соотношении 1:2 выпадает коричневый осадок гидроксида VO(OH)2:
VOSO4 + 2NaOH = VO(OH)2 + Na2SO4.
В избытке щелочи осадок растворяется с образованием желто- коричневых растворов, содержащих различные ванадат (IV)- ионы [1].
Среди оксидов ванадия наиболее устойчив, известен, важен ванадиевый ангидрид V2O5 желто-оранжевого цвета. Водные растворы V2О5 имеют кислую реакцию, реагируя со щелочами, дают соли. В щелочном растворе присутствуют разнообразные оксоанионы, состав которых зависит от концентрации ванадия и рН среды.
При восстановлении цинком раствора NaVO3 в сернокислой среде экспериментально получены соединения ванадия VOSO4, V2(SO4)3, VSO4 соответственно синего, зеленого и фиолетового цвета:
2NaVO3 + Zn + 4H2SO4 =
= 2VOSO4 + ZnSO4 + Na2SO4 + 4H2O,
2VOSO4 + Zn + H2SO4 = V2(SO4)3 + ZnSO4 + 2H2O,
V2(SO4)3 + 2Zn + H2SO4 = 2VSO4 + 2ZnSO4 + H2.
Осадок разделяют на две части: к первой части добавляют 10 мл 2 М раствора H2SO4, наблюдая растворение осадка и окрашивание раствора в бледно – фиолетовый цвет:
V(OH)2↓ + H2SO4 = VSO4 + 2H2O.
К другой части осадка приливают 10 мл 2 М раствора NaOH, не отмечая никаких изменений.
V(OH)2 – гидроксид с основными свойствами.
К раствору соли V2(SO4)3 зеленого цвета прибавляют 2 М раствор NaOH, наблюдают образование коричневого осадка V(OH)3, растворимого и в кислотах и щелочах:
V(OH)3↓ + H2SO4 = V2(SO4)3 + 3H2O (раствор становится бледно-бирюзового цвета),
V(OH)3↓ + NaOH = Na[V(OH)4] (раствор становится светло-коричневого цвета).
Библиографическая ссылка
Токарева А.А., Неёлова О.В. ОКСИДЫ И ГИДРОКСИДЫ ВАНАДИЯ, ИХ СВОЙСТВА И ПОЛУЧЕНИЕ // Международный студенческий научный вестник. – 2015. – № 3-4.;
URL: https://eduherald.ru/ru/article/view?id=14206 (дата обращения: 24.07.2020).
Предлагаем вашему вниманию журналы, издающиеся в издательстве «Академия Естествознания»
(Высокий импакт-фактор РИНЦ, тематика журналов охватывает все научные направления)
К середине XX века в химической науке появился термин – металлы стратегического значения. Под ним подразумевали группу элементов, физико-химические свойства которых позволяли их использовать в производствах военно-промышленного комплекса. Речь идет о таких металлах, как хром, тантал, ниобий, молибден и вольфрам. Ванадий, свойства которого мы рассмотрим в данной статье, также по праву занимает одно из центральных мест среди металлов, применяемых в современном машиностроении, черной металлургии, инструментальном и химическом производстве. Металл образует с кислородом четыре оксида, проявляя в них валентность, равную 2, 3, 4 и 5. Наибольший практический интерес представляет соединение с наивысшей степенью окисления металла – V2O5, которое мы изучим более подробно.
Знакомимся с ванадием
В химической науке существует давно устоявшееся правило, гласящее, что характеристику химического элемента нужно начинать с его положения в периодической системе Д.И. Менделеева. Химическая формула ванадия как простого вещества – V, порядковый номер – 23, атомная масса — 50,9414. Он располагается в четвертом периоде, пятой группе и, вместе с ниобием и танталом, является типичным представителем тугоплавких металлов. Образцы чистого вещества пластичны и имеют серебристо-серый цвет. Атом ванадия является d-элементом, имеет на последнем энергетическом уровне два s-электрона, однако валентными будут также и те отрицательные частицы, которые расположены на d-подуровне этого же четвертого уровня.
Где встречается металл и каковы его физические свойства
Сам элемент в чистом виде в природе не найти. Зато он присутствует в качестве обязательного компонента в полиметаллических и железных рудах. Ранее мы говорили о пластичности и ковкости простого вещества, теперь добавим, что важные физические свойства ванадия – это высокие температуры кипения и плавления, равные, соответственно, 3400 °С и 1920 °С. Подобно титану он резко ухудшает свои физико-химические параметры при загрязнении такими примесями, как азот, водород или кислород. В частности, снижаются его пластичность и механическая прочность, и ванадий становится хрупким.
Особенные химические свойства
Металл способен к пассивации, т.е. имеет уникальную способность противостоять действию агрессивных химических сред: растворам кислот, щелочей и солей, образуя на своей поверхности защитную пленку — оксид ванадия. Кристаллическая решетка элемента имеет кубическую структуру. Отметим также, что антикоррозионная стойкость сталей, содержащих элемент, очень высока, что позволяет использовать их в качестве несущих креплений опор мостов и морских нефтяных буровых установок. Нельзя представить без ванадийсодержащих сталей и современное инструментальное производство. Вместе с ниобием, хромом и титаном элемент применяют для легирования специальных сплавов, применяемых в ракетостроении и космической промышленности. Однако концентрированная нитратная и сульфатная кислоты, раствор фтороводорода в воде и смесь хлоридной и нитратной кислот, называемая царской водкой, легко взаимодействуют с металлом. Элемент ванадий как простое вещество может реагировать с хлором, бромом, серой, при этом образуются соответствующие соли. С кислородом дает несколько оксидов, сильно отличающихся между собой своими химическими свойствами. Рассмотрим их далее.
Основные и амфотерные оксиды
Металл образует два оксида – VO и V2O3, которые проявляют типичные основные свойства. В лаборатории монооксид добывают реакцией восстановления V2O5 мелкодисперсным порошком ванадия. Основные оксиды реагируют с растворами кислот, образуя соответствующие соли. А уже из них можно получить гидроксиды, проводя реакцию обмена со щелочами. Оксид ванадия (III) обнаруживается в качестве компонента минерала карелианита, а получают его в лабораторных условиях при нагревании V2O5 с серой, углем или водородом. Оба основных оксида имеют сильно выраженные восстановительные свойства. Оксид VO2 — это типичное амфотерное соединение, вступающее в реакцию как с кислотами, так и со щелочами. В растворе, pH которого меньше 7, обнаруживаются положительно заряженные ионы ванадила VO2+, придающие раствору светло-синий цвет, а в щелочной среде образуются соли поливанадиевой кислоты. Оксид ванадия (IV) притягивает воду, т.е. является гигроскопичным веществом, в реакциях ведет себя, как восстановитель.
Гемипентоксид ванадия
Соединение, формула которого V2O5, — наиболее важный оксид металла. Это водоростворимое кристаллическое вещество оранжевого цвета, реагирующее со щелочами с образованием ванадатов – солей метаванадиевой кислоты HVO3. Широко применяется в качестве катализатора в реакции окисления двуокиси серы до серного ангидрида в промышленном производстве сульфатной кислоты. Пятиокись ванадия имеет ромбическую кристаллическую решетку и признаки амфотерности с преобладанием свойств кислотного оксида. В реакциях ведет себя как сильный окислитель. Соединение применяют в технологиях стекловарения, медицине и в органическом синтезе.
Способы извлечения ванадия из его соединений
Ранее мы упоминали о том, что металл является компонентом железной руды. В доменном производстве элемент вместе с примесями углерода и фосфора переходит в чугун. При выплавке стали оксид ванадия 5 осаждается в составе шлака, где его содержание может достигать 16 %. Добавляя к нему поваренную соль и проводя обжиг смеси в печах, получают продукт, который в дальнейшем растворяют в воде. Полученный водный концентрат обрабатывают сульфатной кислотой и выделяют из него V2O5. Чтобы выделить из оксида чистый ванадий, можно воспользоваться методом кальциетермии — восстановлением металлов с помощью металлического кальция. Для снижения технологических затрат в реакции с пятиокисью ванадия вместо кальция часто используют алюминий. Металл можно получить и восстановлением оксида трехвалентного ванадия углем.
Биологическая роль
Ванадий присутствует в живых организмах как микроэлемент, входящий в состав межклеточной жидкости морских иглокожих. У голотурий и морских ежей он связан с белками, которые выполняют функцию транспортировки к клеткам кислорода и удаления углекислого газа. Незначительно содержание элемента в организмах теплокровных животных и человека, где он находится в составе ферментов поджелудочной железы, в нейроглии и нефронах. В растениях микроэлемент участвует в качестве фермента темновой фазы фотосинтеза и влияет на уровень пигмента хлорофилла, находящегося в хлоропластах. Он также обнаруживается в клубеньковых бактериях, являющихся азотофиксаторами, в тканях высших грибов. В составе чернозема, наряду с соединениями бора, меди, цинка и марганца, оксид ванадия влияет на плодородие почвы.
В нашей статье мы изучили основные свойства ванадия и его оксидов, а также рассмотрели применение его соединений в промышленности.