Какие свойства может проявлять сероводород

Сероводород (H₂S) представляет собой бесцветный газ c запахом тухлых яиц. По плотности он тяжелее водорода. Сероводород смертельно ядовит для человека и животных. Даже незначительное его содержание в воздухе вызывает головокружение и тошноту, но самым страшным является то, что при длительном его вдыхании этот запах уже не ощущается.
Однако при отравлении сероводородом существует простое противоядие: следует завернуть в платок кусок хлорной извести, затем смочить, и какое-то время нюхать этот сверток.
Сероводород получают путем взаимодействия серы с водородом при температуре 350 °С:
H₂ + S → H₂S↑
Это окислительно-восстановительная реакция: в ходе нее изменяются степени окисления участвующих в ней элементов.
В лабораторных условиях сероводород получают воздействием на сульфид железа серной или соляной кислоты:
FeS + 2HCl → FeCl₂ + H₂S
Это реакция обмена: в ней взаимодействующие вещества обмениваются своими ионами. Данный процесс обычно проводят с помощью аппарата Киппа.
Свойства сероводорода
При горении сероводорода образуется оксид серы 4 и водяной пар:
2H₂S + 3О₂ → 2Н₂О + 2SO₂
H₂S горит голубоватым пламенем, а если над ним подержать перевернутый химический стакан, то на его стенках появится прозрачный конденсат (вода).
Однако при незначительном понижении температуры данная реакция проходит несколько иначе: на стенках предварительно охлажденного стакана появится уже желтоватый налет свободной серы:
2H₂S + О₂ → 2Н₂О + 2S
На этой реакции основан промышленный способ получения серы.
При поджигании предварительно подготовленной газообразной смеси сероводорода и кислорода происходит взрыв.
Реакция сероводорода и оксида серы(IV) также позволяет получить свободную серу:
2H₂S + SО₂ → 2Н₂О + 3S
Сероводород растворим в воде, причем три объема этого газа могут раствориться в одном объеме воды, образуя слабую и нестойкую сероводородную кислоту (Н₂S). Эту кислоту также называют сероводородной водой. Как видите, формулы газа-сероводорода и сероводородной кислоты записываются одинаково.
Если к сероводородной кислоте прилить раствор соли свинца, выпадет черный осадок сульфида свинца:
H₂S + Pb(NO₃)₂ → PbS + 2HNO₃
Это качественная реакция для обнаружения сероводорода. Она же демонстрирует способность сероводородной кислоты вступать в реакции обмена с растворами солей. Таким образом, любая растворимая соль свинца является реактивом на сероводород.
Некоторые другие сульфиды металлов также имеют характерную окраску, например: сульфид цинка ZnS — белую, сульфид кадмия CdS — желтую, сульфид меди CuS — черную, сульфид сурьмы Sb₂S₃ — красную.
Кстати, сероводород является нестойким газом и при нагревании практически полностью разлагается на водород и свободную серу:
H₂S → Н₂ + S
Сероводород интенсивно взаимодействует с водными растворами галогенов:
H₂S + 4Cl₂ + 4H₂O→ H₂SO₄ + 8HCl
Сероводород в природе и жизнедеятельности человека
Сероводород входит в состав вулканических газов, природного газа и газов, сопутствующих месторождениям нефти. Много его и в природных минеральных водах, например, в Черном море он залегает на глубине от 150 метров и ниже.
Сероводород применяют:
- в медицине (лечение сероводородными ваннами и минеральными водами);
- в промышленности (получение серы, серной кислоты и сульфидов);
- в аналитической химии (для осаждения сульфидов тяжелых металлов, которые обычно нерастворимы);
- в органическом синтезе (для получения сернистых аналогов органических спиртов (меркаптанов) и тиофена (серосодержащего ароматического углеводорода).
Еще одно из недавно появившихся направлений в науке — сероводородная энергетика. Всерьез изучается получение энергии из залежей сероводорода со дна Черного моря.
Природа окислительно-восстановительных реакций серы и водорода
Реакция образования сероводорода является окислительно-восстановительной:
Н₂⁰ + S⁰→ H₂⁺S²⁻
Процесс взаимодействия серы с водородом легко объясняется строением их атомов. Водород занимает первое место в периодической системе, следовательно, заряд его атомного ядра равен (+1), а вокруг ядра атома кружится 1 электрон. Водород с легкостью отдает свой электрон атомам других элементов, превращаясь в положительно заряженный ион водорода — протон:
Н⁰ -1е⁻= Н⁺
Сера находится на шестнадцатой позиции в таблице Менделеева. Значит, заряд ядра ее атома равен (+16), и количество электронов в каждом атоме также 16е⁻. Расположение серы в третьем периоде говорит о том, что ее шестнадцать электронов кружатся вокруг атомного ядра, образуя 3 слоя, на последнем из которых находится 6 валентных электронов. Количество валентных электронов серы соответствует номеру группы VI, в которой она находится в периодической системе.
Итак, сера может отдать все шесть валентных электронов, как в случае образования оксида серы(VI):
2S⁰ + 3O2⁰ → 2S⁺⁶O₃⁻²
Кроме того, в результате окисления серы, 4е⁻могут быть отданы ее атомом другому элементу с образованием оксида серы(IV):
S⁰ + О2⁰ → S⁺4 O2⁻²
Сера может отдать также два электрона c образованием хлорида серы(II) :
S⁰ + Cl2⁰ → S⁺² Cl2⁻
Во всех трех вышеуказанных реакциях сера отдает электроны. Следовательно, она окисляется, но при этом выступает в роли восстановителя для атомов кислорода О и хлора Cl.
Однако в случае образования H2S окисление — удел атомов водорода, поскольку именно они теряют электроны, восстанавливая внешний энергетический уровень серы с шести электронов до восьми. В результате этого каждый атом водорода в его молекуле становится протоном:
Н2⁰-2е⁻ → 2Н⁺,
а молекула серы, наоборот, восстанавливаясь, превращается в отрицательно заряженный анион (S⁻²):
S⁰ + 2е⁻ → S⁻²
Таким образом, в химической реакции образования сероводорода окислителем выступает именно сера.
С точки зрения проявления серой различных степеней окисления, интересно и еще одно взаимодействие оксида серы(IV) и сероводорода — реакция получения свободной серы:
2H₂⁺S-²+ S⁺⁴О₂-²→ 2H₂⁺O-²+ 3S⁰
Как видно из уравнения реакции, и окислителем, и восстановителем в ней являются ионы серы. Два аниона серы (2-) отдают по два своих электрона атому серы в молекуле оксида серы(II), в результате чего все три атома серы восстанавливаются до свободной серы.
2S-² — 4е⁻→ 2S⁰ — восстановитель, окисляется;
S⁺⁴ + 4е⁻→ S⁰ — окислитель, восстанавливается.
СЕРОВОДОРОД
Физические свойства
Газ, бесцветный, с запахом тухлых яиц, ядовит,
растворим в воде (в 1V
H2O растворяется 3V H2S при н.у.); t°пл. = -86°C; t°кип. = -60°С.
Влияние сероводорода на организм:
Сероводород не толькоскверно
пахнет, он еще и чрезвычайно ядовит. При вдыхании этого газа в большом
количестве быстро наступает паралич дыхательных нервов, и тогда человек
перестает ощущать запах – в этом и заключается смертельная опасность
сероводорода.
Насчитывается
множество случаев отравления вредным газом, когда пострадавшими были
рабочие, на ремонте трубопроводов. Этот газ тяжелее, поэтому он
накапливается в ямах, колодцах, откуда быстро выбраться не так-то
просто.
Получение
1)
H2
+ S
→ H2S↑ (при t)
2)
FeS
+ 2HCl
→ FeCl2
+ H2S↑
Химические свойства
1) Раствор H2S в воде – слабая двухосновная кислота.
Диссоциация происходит в две ступени:
H2S → H+
+ HS-
(первая ступень, образуется гидросульфид — ион)
HS- → 2H+ + S2-
(вторая ступень)
Сероводородная
кислота образует два ряда солей — средние (сульфиды) и кислые (гидросульфиды):
Na2S – сульфид натрия;
CaS
– сульфид кальция;
NaHS
– гидросульфид натрия;
Ca(HS)2 – гидросульфид
кальция.
2)
Взаимодействует с основаниями:
H2S + 2NaOH(избыток) → Na2S + 2H2O
H2S (избыток) + NaOH → NaНS + H2O
3) H2S проявляет очень сильные
восстановительные свойства:
H2S-2
+ Br2 → S0 + 2HBr
H2S-2
+ 2FeCl3 → 2FeCl2 + S0 + 2HCl
H2S-2
+ 4Cl2 + 4H2O →
H2S+6O4 + 8HCl
3H2S-2
+ 8HNO3(конц) → 3H2S+6O4
+ 8NO + 4H2O
H2S-2
+ H2S+6O4(конц) → S0 + S+4O2 +
2H2O
(при нагревании реакция идет по — иному:
H2S-2 + 3H2S+6O4(конц)
→ 4S+4O2 + 4H2O
4) Сероводород
окисляется:
при
недостатке O2
2H2S-2 +
O2
→ 2S0
+
2H2O
при избытке O2
2H2S-2
+ 3O2 → 2S+4O2 + 2H2O
5) Серебро при контакте с сероводородом
чернеет:
4Ag
+ 2H2S + O2
→ 2Ag2S↓ + 2H2O
Потемневшим
предметам можно вернуть блеск. Для этого в эмалированной посуде их кипятят с
раствором соды и алюминиевой фольгой. Алюминий восстанавливает серебро до
металла, а раствор соды удерживает ионы серы.
6) Качественная реакция на сероводород и
растворимые сульфиды — образование темно-коричневого (почти черного) осадка PbS:
H2S +
Pb(NO3)2 → PbS↓ + 2HNO3
Na2S
+ Pb(NO3)2 → PbS↓ + 2NaNO3
Pb2+
+
S2-
→
PbS↓
Загрязнение атмосферы вызывает почернение
поверхности картин, написанных масляными красками, в состав которых входят
свинцовые белила. Одной
из основных причин потемнения художественных картин старых мастеров было
использование свинцовых белил, которые за несколько веков, взаимодействуя со
следами сероводорода в воздухе (образуются в небольших количествах при гниении
белков; в атмосфере промышленных регионов и др.) превращаются в PbS. Свинцовые белила – это пигмент, представляющий
собой карбонат свинца (II).
Он реагирует с сероводородом, содержащимся в загрязнённой атмосфере, образуя
сульфид свинца (II),
соединение чёрного цвета:
PbCO3 + H2S = PbS↓ + CO2 + H2O
При обработке сульфида свинца (II) пероксидом водорода происходит реакция:
PbS +
4H2O2 = PbSO4 + 4H2O,
при этом образуется сульфат свинца (II), соединение белого цвета.
Таким образом реставрируют почерневшие
масляные картины.
7) Реставрация:
PbS
+ 4H2O2
→ PbSO4(белый)
+ 4H2O
Сульфиды
Получение сульфидов
1) Многие сульфиды получают нагреванием
металла с серой:
Hg
+ S
→
HgS
2) Растворимые
сульфиды получают действием сероводорода на щелочи:
H2S + 2KOH →
K2S + 2H2O
3) Нерастворимые
сульфиды получают обменными реакциями:
CdCl2
+ Na2S → 2NaCl + CdS↓
Pb(NO3)2
+ Na2S → 2NaNO3 + PbS↓
ZnSO4
+ Na2S → Na2SO4 + ZnS↓
MnSO4
+ Na2S → Na2SO4 + MnS↓
2SbCl3
+ 3Na2S → 6NaCl + Sb2S3↓
SnCl2
+ Na2S → 2NaCl + SnS↓
Химические свойства сульфидов
1) Растворимые
сульфиды сильно гидролизованы, вследствие чего их водные растворы имеют
щелочную реакцию:
K2S +
H2O → KHS + KOH
S2- +
H2O → HS- + OH-
2) Сульфиды
металлов, стоящих в ряду напряжений левее железа (включительно), растворимы в
сильных кислотах:
ZnS + H2SO4
→ ZnSO4 + H2S
3)
Нерастворимые сульфиды можно перевести в растворимое состояние действием
концентрированной HNO3:
FeS2
+ 8HNO3 → Fe(NO3)3 + 2H2SO4
+ 5NO + 2H2O
ЗАДАНИЯ ДЛЯ ЗАКРЕПЛЕНИЯ
Задание №1
Напишите уравнения реакций, с помощью которых можно осуществить следующие превращения:
Cu →CuS →H2S →SO2
Задание №2
Составьте
уравнения окислительно-восстановительных реакций полного и неполного
сгорания сероводорода. Расставьте коэффициенты методом электронного
баланса, укажите окислитель и восстановитель для каждой реакции, а так
же процессы окисления и восстановления.
Задание №3
Запишите
уравнение химической реакции сероводорода с раствором нитрата свинца
(II) в молекулярном, полном и кратком ионном виде. Отметьте признаки
этой реакции, является ли реакция обратимой?
Задание №4
Сероводород пропустили через 18%-ый раствор сульфата меди (II) массой
200 г. Вычислите массу осадка, выпавшего в результате этой реакции.
Задание №5
Определите объём сероводорода (н.у.), образовавшегося при взаимодействии
соляной кислоты с 25% — ым раствором сульфида железа (II) массой 2 кг?
Сероводород в воде: что это и как проявляется? Неприятный запах гниения или «тухлых» яиц от воды — серьезный повод задуматься о ее качестве. Водопроводная вода проходит разные стадии очистки перед попаданием в кран, а вот скважина или колодец вполне может преподнести такой «ароматный» сюрприз. И в этом случае хозяину дома придется взять все работы по избавлению от неприятного запаха и предотвращению отравления домочадцев, вызываемых присутствием сернистого водорода в воде, в свои руки. Если ваша вода пахнет болотом, ищите причины здесь!
Сероводород в воде: химическая природа
Сернистый водород — газ без цвета с неприятным острым запахом протухшей органики, имеющий сладковатый металлический привкус при вдыхании. В воде растворим в небольших пропорциях. Водный раствор H2S проявляет слабые кислотные свойства:
Ka = 6,9 х 10-7 моль/л; pKa = 6,89
Запах сероводорода в воде может нанести вред организму. Сероводород очень ядовит при попадании внутрь через дыхательные пути. Даже незначительные концентрации могут привести к отравлению организма вплоть до летального исхода.
Почему вода в скважине пахнет сероводородом
Сероводород, содержащийся в глубинных водных пластах, проходящих сквозь сульфидные руды, имеет преимущественно неорганическую природу. Он может присутствовать как в воде, извлекаемой из глубоководных скважин, так и в поверхностных водоносных слоях. Является продуктом разложения сульфидов металлов, чаще всего FeS, кислыми водными растворами.
Сероводород (H2S) вырабатывается сульфобактериями, которые распространены в подземных водоносных пластах. Они работают как восстановитель растворенных в воде сульфатов и сульфидов до сернистого водорода. Большинство сульфобактерий предпочитают анаэробную или бескиcлородную среду детрита, иловых отложений, артезианских водных горизонтов. Некоторые виды сульфатредуцирующих бактерий — тионовые — отлично себя чувствуют при избытке кислорода.
Сероводород органического происхождения выделяется при протекании процессов разложения органических остатков растений и животных. Токсичные его концентрации накапливаются в водосточных канавах, помойных ямах, дубильных чанах, в серных рудниках и угольных шахтах.
В питьевом водоснабжении здесь в зоне риска находятся неглубокие скважины и колодцы, куда во время паводка или сильных ливней может просачиваться вместе с водой органика.
В колодце или скважине сероводород в воде может появиться в результате:
- нарушения герметичности обсадной трубы: соединения серы просачиваются из грунта;
- накопление осадка, содержащего серобактерии на стенках и дне водозаборной трубы;
- загрязнение илом стенок водозаборной трубы и дна;
- попадания из подземных вод, проходящих сквозь близлежащий пласт сульфоруды;
- техногенного загрязнения грунтовых вод.
Важно вовремя выявить причину запаха сероводорода из воды и устранить ее.
Характерные признаки того, что вода в скважине содержит сероводород
Главный признак, указывающий на присутствие сероводорода в воде — это неприятный «протухший» запах и сладковатый привкус воды, оставляющий металлическое послевкусие. Однако при незначительной концентрации сероводорода в воде, уловить запах может быть проблематично. Наоборот, при высоком содержании, H2S блокирует обонятельные рецепторы и может создать ложное ощущение того, что газа в воде нет.
Если на дне водного источника накопился осадок черного цвета, это также свидетельствует о наличии сероводорода в воде. Точную концентрацию сероводорода в воде можно выявить в лаборатории с помощью бактериологического анализа.
Как определить сероводород в воде
Сероводород действует на обонятельный нерв, парализуя его. Поэтому при постоянном присутствии газа в воде, запах может перестать ощущаться.
Элементарный анализ на содержание сероводорода в природной воде можно провести в домашних условиях. Налейте воду в прозрачный стакан и оставьте на окне. Вода, которая содержит сероводород, при нахождении на воздухе мутнеет из-за выделяющейся серы. На свету процесс ускоряется. Такая реакция является следствием окисления сернистого водорода кислородом воздуха.
Содержание сероводорода в воде для питьевого водоснабжение ограничено верхним пределом в 0,03 мг/л, а сульфидов — в 3 мг/л. Такие показатели установлены в СанПиН 2.1.4.559-96 и СанПиН 2.1.4.1074-01.
Определить точную концентрацию сульфидов и сероводорода в воде поможет проведение анализа пробы воды в лабораторных условиях. Результаты покажут степень превышения ПДК и сопутствующие загрязнения. Это поможет подобрать правильный метод удаления сероводорода из воды и выбор установок по обезвреживанию. Подробнее, как удалить сероводород из воды, мы рассказали в нашей статье «Очистка воды от сероводорода».
Для получения достоверных результатов анализа важно правильно отобрать пробы:
- Воду лучше набирать в стерильный сосуд во избежание загрязнения побочными продуктами.
- Перед забором пробы рекомендуется сливать воду в течение 5 — 10 минут.
- От времени взятия проб до проведения анализа должно пройти не более 2 часов.
Влияние сероводорода на организм человека: польза и вред
Как и любое другое вещество, сероводород может быть вреден или полезен для организма в зависимости от его концентраций.
Польза сероводорода в воде
Физиотерапевты сходятся во мнении, что вода с растворенным сероводородом оказывает оздоравливающее воздействие на организм. В терапевтических целях сероводородная вода применяется в бальнеологии и для лечебного питья в здравницах, санаториях и оздоровительных центрах.
Свободный сульфоводород в такой воде обладает активным химическим действием и существенно влияет на метаболизм:
- укрепляет стенки сосудов сердечной мышцы;
- снимает воспалительные процессы;
- способствует укреплению связок и суставов;
- повышает иммунитет, снимает усталость и напряжение.
Из водного раствора в организм сероводород проникает через кожный покров, дыхательные органы, слизистые оболочки. В крови сернистый водород циркулирует относительно недолго: окисление газа происходит в печени до сульфатов и удаляется из организма в достаточно короткий период времени.
В качестве лечебного питья применяют слабосульфидные водные растворы, содержащие 10 — 35 мг/л свободного сероводорода и тиосульфидов. Сероводородная вода вызывает слабительный и желчегонный эффект, уменьшает секрецию желудка. Вода, содержащая сернистый водород, работает как антиоксидант при заболеваниях печени, хорошо помогает для восстановления после отравления тяжелыми металлами в хронической форме.
Вред воды с сероводородом
Однако надо понимать, что вода из природных сероводородных источников содержит кроме сернистого водорода другие полезные минералы и соединения натрия, кальция, магния и оказывает комплексное лечебное действие на организм только при определенной дозировке и кратковременном приеме. Лечебный курс составляет от 10 до 15 сеансов, с периодичностью проведения — 1 раз в 2 дня. Водные процедуры проводятся в помещениях, оснащенных мощной приточно-вытяжной системой вентиляции. Оптимальная температура нагрева воды — 37 градусов, продолжительность сеанса — 10 минут.
Продолжительное вдыхание паров сероводорода и систематическое употребление его внутрь вместе с питьевой водой выше ПДК (0,03 мг/л) неизбежно приведет к серьезному расстройству здоровья. По интенсивности “тухлого” запаха нельзя судить о концентрации сероводорода, так как запах воспринимается только при низких концентрациях. Порог восприимчивости индивидуален и находится в пределах 0,0000025 — 0,0008 объемных %. При высоком содержании сероводорода в воде возможен паралич обонятельных рецепторов и запах перестает ощущаться.
Опасна ли вода с сероводородом
Сероводород образует с гемоглобином соединения, провоцирующие медленно протекающую кислородную недостаточность. Этот процесс больше всего опасен для детей. При вдыхании воздуха, содержащего даже незначительные количества сероводорода:
- затрудняется снабжение органов и тканей кислородом;
- развиваются головные боли, головокружение;
- появляются симптомы отравления, нарушения зрения;
- происходит воспаление слизистых носоглотки.
При высоких концентрациях сернистого водорода парализуется работа обонятельных и вкусовых рецепторов, может развиться конъюнктивит и бронхит с кровянистой мокротой. В тяжелых случаях возникает отек легких, тахикардия, судороги, нарушение сознания, остановка дыхания. При вдыхании сероводорода с концентрацией в воздухе 0,05 объемных % в течение 30 минут наступает смерть.
Что такое сероводород в воде
Воду с запахом сероводорода нельзя использовать в санитарно-бытовых целях, для поения животных. Сероводород в воде вызывает потемнение эмали ванн и другой сантехники.
Вода с сероводородом инициирует коррозию металла, активно катализируя этот процесс. Раствор серного водорода обладает свойствами кислоты и реагирует почти со всеми металлами с образованием сульфидов. При взаимодействии со сталью, выпадает осадок сернистого железа FeS, который скапливается на стенках трубопроводов, коммуникационных устройствах, бытовых приборах и способствует появлению коррозии.
Бороться с сероводородной коррозией чрезвычайно трудно: несмотря на добавки ингибиторов кислотной коррозии, трубы из специальных марок нержавеющей стали быстро выходят из строя.
Что делать, если вода пахнет сероводородом
Сероводород в воде при кипении: надо заметить, что иногда характерный запах сероводорода появляется только от горячей воды, нагретой через бойлер. В этом случае, место продуцирования сероводорода находится непосредственно в нагревательном элементе, где застаивается вода и начинаются процессы разложения органических компонентов исходного водного раствора. Кроме того образующийся сероводород портит нагревательный тен, провоцируя его коррозию. В этом случае поможет только генеральная чистка нагревательного прибора и профилактика застаивания воды.
Если вы обнаружили растворенный сероводород в воде, стоит немедленно задуматься о его очистке. Для удаления сероводорода из воды применяют физические, химические и биохимические методы. Наибольшую эффективность демонстрируют физические методы аэрации, осаждения газа на сорбционных угольных фильтрах, химическое удаление запаха. Более подробно, о том, как очистить воду от сероводорода читайте в нашей статье «Что делать, есть в воде сероводород».