Какие общие свойства подгруппы

Общая характеристика четвертой группы главной подгруппы:

• а) свойства элементов с точки зрения строения атома;
• б) степени окисления;
• в) свойства оксидов;
• г) свойства гидроксидов;
• д) водородные соединения.

а) Углерод (С), кремний (Si), германий (Ge), олово (Sn), свинец (РЬ)
— элементы 4 группы главной подгруппы ПСЭ. На внешнем электронном слое
атомы этих элементов имеют 4 электрона: ns2np2.
В подгруппе с ростом порядкового номера элемента увеличивается атомный
радиус, неметаллические свойства ослабевают, а металлические усиливаются:
углерод и кремний — неметаллы, германий, олово, свинец — металлы.

б) Элементы этой подгруппы проявляют как положительную, так и отрицательную
степени окисления: —4, +2, +4.

в) Высшие оксиды углерода и кремния (С02,
Si02)
обладают кислотными свойствами, оксиды остальных элементов подгруппы —
амфотерны (Ge02,
Sn02,
Pb02).

г) Угольная и кремниевая кислоты (Н2СО3,
H2SiO3)
— слабые кислоты. Гидроксиды германия, олова и свинца амфотерны, проявляют
слабые кислотные и основные свойства: H2GeO3=
Ge(OH)4,
H2SnO3
= Sn(ОН)4,
Н2РЬО3
= Pb(OH)4.

д) Водородные соединения:

СН4;
SiH4,
GeH4.
SnH4,
PbH4.
Метан — CH4
— прочное соединение, силан SiH4
— менее прочное соединение.

Схемы строения атомов углерода и кремния, общие и отличительные свойства.

С lS22S22p2;

Si 1S22S22P63S23p2.

Углерод и кремний — это неметаллы, так как на внешнем электронном слое
4 электрона. Но так как кремний имеет больший радиус атома, то для него
более характерна способность отдавать электроны, чем для углерода. Углерод
— восстановитель:

Задача. Как доказать, что графит и алмаз
являются аллотропными видоизменениями одного и того же химического элемента?
Чем объяснить различия их свойств?

Решение. И алмаз, и графит при сгорании
в кислороде образуют оксид углерода (IV) С02,
при пропускании которого через известковую воду выпадает белый осадок
карбонат кальция СаС03

С + 02
= СО2;
С02
+ Са(ОН)2
= CaCO3v
— Н2О.

Кроме того, из графита можно получить алмаз при нагревании под высоким
давлением. Следовательно, в состав и графита, и алмаза входит только углерод.
Различие в свойствах графита и алмаза объясняется различием в строении
кристаллической решетки.

В кристаллической решетке алмаза каждый атом углерода окружен четырьмя
другими. Атомы расположены на одинаковых расстояниях друг от друга и очень
прочно связаны между собой ковалентны-ми связями. Этим объясняется большая
твердость алмаза.

У графита атомы углерода расположены параллельными слоями. Расстояние
между соседними слоями гораздо больше, чем между соседними атомами в слое.
Это обусловливает малую прочность связи между слоями, и поэтому графит
легко расщепляется на тонкие чешуйки, которые сами по себе очень прочные.

Соединения с водородом, образующие углерод. Эмпирические формулы, вид
гибридизации атомов углерода, валентность и степени окисления каждого
элемента.

Степень окисления водорода во всех соединениях равна +1.

Валентность водорода равна единице, валентность углерода равна четырем.

Формулы угольной и кремниевой кислот, их химические свойства по отношению
к металлам,оксидам,основаниям, специфические свойства.

Н2СО3
— угольная кислота,

Н2SiO3
— кремниевая кислота.

Н2СО3
— существует только в растворе:

Н2С03
= Н2О
+ С02

Н2SiO3—
твердое вещество, практически нерастворимо в воде, поэтому катионы водорода
в воде практически не отщепляются. В связи с этим такое общее свойство
кислот, как действие на индикаторы, Н2SiO3
не обнаруживает, она еще слабее угольной кислоты.

Н2SiO3
— непрочная кислота и при нагревании постепенно разлагается:

Н2SiO3
= Si02
+ Н20.

Н2CO3
реагирует с металлами, оксидами металлов, основаниями:

а) Н2CO3
+ Mg = MgCO3
+ Н2

б) Н2CO3
+ СаО = СаСO3
+ Н20

в) Н2CO3
+ 2NaOH = Na2CO3
+ 2Н20

Химические свойства угольной кислоты:

• 1) общие с другими кислотами,
• 2) специфические свойства.

Ответ подтвердите уравнениями реакций.

1) реагирует с активными металлами:

Задача. С помощью химических превращений
разделите смесь оксида кремния (IV), карбоната кальция и серебра, последовательно
растворяя компоненты смеси. Опишите последовательность действий.

Решение.

1) к смеси прилили раствор соляной кислоты:

Элементы IA группы

В IA группу (главная подгруппа первой группы) таблицы Менделеева вхо­дят металлы — литий Li, натрий Na, калий К, рубидий Rb, цезий Cs и франций Fr. Традиционно, данные элементы называют щелочными металлами (ЩМ), так как их простые вещества образуют при взаимодействии с водой едкие щелочи. Последний из известных представителей группы щелочных металлов (Fr) является радио­активным элементом, в связи с чем его химические свойства изучены недостаточно: период полураспада его наиболее долгоживущего изотопа 223Fr составляет всего лишь около 22 мин.

Электронные формулы, а также некоторые свойства щелочных металлов представлены в таблице ниже:

При движении вниз по IA группе возрастает радиус атомов металлов (rмет), что, собственно,  характерно для любых элементов всех главных подгрупп. Относительно малое увеличение радиуса при переходе от K к Rb и далее к Cs обусловлено заполнением 3d- и 4d-подуровней соответственно.

Ионные радиусы ЩМ существенно меньше металлических, что связано с потерей единственного валентного электрона. Они также зако­номерно возрастают от Li+ к Cs+. Размеры же гидратированных катионов изме­няются в противоположном направлении, что объясняется в рамках простей­шей электростатической модели. Наименьший по размеру ион Li+ лучше катионов остальных щелочных металлов притягивает к себе полярные молекулы воды, образуя наиболее толстую гидратную оболочку. Исследования показали, что в водном растворе катион лития Li+ окружен 26 моле­кулами воды, из которых только 4 находятся в непосредственном контакте с ионом лития (первой координационной сфере). По этой причине многие соли лития, например, хлорид, перхлорат и сульфат, а также гидроксид выделяются из водных растворов в виде кристаллогидратов. Хлорид LiCl·Н2O теряет воду при температуре 95 °С, LiOH·Н2O — при 110°С, а LiClO4·Н2O — только при температуре выше 150°С. С увеличением ионного радиуса катиона щелочного металла сила его электростатического взаимодействия с молекулами воды ослабевает, что приводит к снижению толщины гидратной оболочки и, как следствие, радиуса гидратированного иона [М(Н2O)n] (где n = 17, 11, 10, 10 для М+ = Na+, К+, Rb+, Cs+ соответственно).

Внешний энергетический уровень атома ЩМ содержит один единственный электрон, который слабо связан с ядром, о чем говорят низкие значения энер­гии ионизации I1. Атомы щелочных металлов легко ионизируются с образова­нием катионов М+, входящих в состав практически всех химических соединений этих элементов. Значения I2 для всех щелочных металлов настолько высоки, что в реально осуществимых условиях ион М2+ не образуется. Электроотрицатель­ность щелочных элементов мала, их соединения с наиболее электроотрица­тельными элементами (хлор, кислород, азот)имеют ионное строение, как минимум в кристаллическом состоянии.

Маленький радиус иона Li+ и высокая плотность заряда, являются причиной того, что соединения лития оказываются схожими по свойствам аналогичным соединениям магния (диагональное сходство) и в то же время отличаются от соединений остальных ЩМ.

Элементы IIA группы

В IIA группу Периодической системы элементов входят бериллий Ве, магний Мg и четыре щелочноземельных металла (ЩЗМ): кальций Са, стронций Sr, барий Ва и радий Ra, оксиды которых, раньше называемые «землями», при взаимодействии с водой образуют щелочи. Радий — радиоактивный элемент (α-распад, период полураспада примерно 1600 лет).

Электронная конфигурация и некоторые свойства элементов второй группы приведены в таблице ниже.

По электронному строению атомов элементы второй группы близки щелочным металлам. Они имеют конфигурацию благородного газа, дополненную

двумя s-электронами на внешнем уровне. В то же время от элементов первой группы они отличаются более высокими значениями энергии ионизации, убывающими в ряду Ве—Мg—Са—Sr— Ва. Эта тенденция нарушается при переходе от бария к радию: повышениe П и І, для Rа по сравнению с Ва объясняется эффектом инертной 6s2-пары.

Следует отметить, что в то время как для щелочных металлов характерна значительная разница между I1 и I2 для элементов второй группы подобный скачок наблюдается между I2 и I3. Именно поэтому щелочные металлы в сложных веществах проявляют только степень окисления +1, а элементы второй группы +2. Наличие единственной положительной степени окисления и невозможность восстановления ионов M2+ в водной среде придает большое сходство всем металлам s-блока.

Изменение свойств по группе следует общим закономерностям, рассмотренным на примере щелочных металлов. Элемент второго периода бериллий, подобно элементу первой группы литию, значительно отличается по своим свойствам от других элементов второй группы. Так, ион Be2+ благодаря чрезвычайно малому ионному радиусу (0,027 нм), высокой плотности заряда, большим значениям энергий атомизации и ионизации оказывается устойчивым лишь в газовой фазе при высоких температурах. Поэтому химическая связь в бинарных соединениях бериллия даже с наиболее электроотрицательными элементами (кислород, фтором) обладает высокой долей ковалентности. Химия водных растворов бериллия также имеет свою специфику: в первой координационной сфере бериллия могут находиться лишь четыре лиганда ([Be(H2O)4]2+, (Bе(OH)4]—), что связано с малым ионным радиусом металла и отсутствием d-орбиталей.

Щелочноземельные металлы (Са, Sr, Ва, Ra) образуют единое семейство элементов, в пределах которого некоторые свойства (энергия гидратации, растворимость и термическая устойчивость солей) меняются монотонно с увеличением ионного радиуса, а многие их соединения являются изоморфными.

Элементы IIIA группы

Элементы IIIA группы: бор В, алюминий Al, галлий Ga, индий In и таллий Tl — имеют мало стабильных изотопов, что характерно для атомов с нечетными порядковыми номерами. Электронная конфигурация внешнего энергетического уровня в основном состоянии ns2nр1 характеризуется наличием одного неспаренного электрона. В возбужденном состоянии элементы IIIA группы содержат три неспаренных электрона, которые, находясь в sp2-гибридизации, принимают участие в образовании трех ковалентных связей. При этом у атомов остается одна незанятая орбиталь. Поэтому многие ковалентные соединения элементов IIIA группы являются акцепторами электронной пары (кислоты Льюиса), т.е. могут образовывать четвертую ковалентную связь по донорно-акцепторному механизму, создавая которую, они изменяют геометрию своего окружения — она из плоской становится тетраэдрической (состояние sp3-гибридизации). Бор сильно отличается по свойствам от других элементов IIIA группы. Он является единственным неметаллом, химически инертен и образует ковалентные связи со фтором, азотом, углеродом и т.д. Химия бора более близка химии кремния, в этом проявляется Диагональное сходство. У атомов алюминия и его тяжелых аналогов появляются вакантные d-орбитали, возрастает радиус атома. Галлий, индий и таллий расположены в Периодической системе сразу за металлами d-блока, поэтому их часто называют постпереходными элементами. Заполнение d-оболочки сопровождается последовательным сжатием атомов, в 3d-pяду оно оказывается настолько сильным, что нивелирует возрастание радиуса при появлении четвертого энергетического уровня. В результате d-сжатия ионные радиусы алюминия и галлия близки, а атомный радиус галлия даже меньше, чем алюминия.

Для таллия, свинца, висмута и полония наиболее устойчивы соединения со степенью окисления +1, +2, +3, +4 соответственно.

Для соединений элементов IIIA группы наиболее характерна степень окисления +3. В ряду бор-алюминий-галлий-индий-таллий устойчивость таких соединений уменьшается, а устойчивость соединений со степенью окисления +1, напротив, увеличивается. Энергия связи М—Hal в галогенидах последних при переходе от легких к более тяжелым элементам М уменьшаются, амфотерные свойства оксидов и гидроксидов смещаются в сторону большей основности, склонность катионов к гидролизу (взаимодействию с водой) ослабевает.

Химия индия и особенно галлия вообще очень близка химии алюминия. Соединения этих металлов в низших степенях окисления (Ga2O, Ga2S, InCl и др.) в водных растворах диспропорционируют. Для таллия состояние +1, напротив, является наиболее устойчивым из-за инертности электронной пары 6s2.